苯丙氨酸体系片段CDA及轨道相互作用

采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在3-21G基组水平上优化气相S型苯丙氨酸(S-Phe)手性对映体的几何构型,计算Phe分子轨道波函数及片段轨道间的电荷分解分析(CDA),并给出片段COOH,C_6H_5和NH_2形成过程中片段间的轨道相互作用图.结果表明:片段COOH,C_6H_5和NH_2基于CDA的ri项最大正值分别为r_(19),r_(17)和r_(15),即分子轨道的形成导致占据片段轨道的电子向交叠区域转移;片段COOH和NH_2基于CDA的r_i项最大负值分别为r_(44)和r_(35),即分子轨道的形成导致片段间占据片段轨道的电子从交叠区域移走.

利用常数周期脉冲方法控制Henon映象的混沌运动

利用常数周期脉冲方法 ,对两种情形 (b =0 .3和b =- 1,这两种情形分别描述耗散系统和保守系统 )下的Henon映象的混沌运动进行了有效地控制 ,并利用混沌轨道的有限时间收敛性 ,通过给系统施加适当的常数扰动 ,使满足期望动力学特征的稳定轨道片段构成闭合的稳定周期轨道 ,同时还给出了确定施加脉冲的最佳位置和脉冲强度 ,以及周期不动点的方法 .

基于原子电荷计算隐式溶剂下的甲硫氨酸电荷转移

计算隐式溶剂下左旋体甲硫氨酸(S-Met)手性对映体激发态的波函数,并基于原子电荷计算片段间的电荷转移百分数.结果表明:原子偶极校正的Hirshfeld布居(ADCH)和Hirshfeld电荷方法计算的定性结果一致,定量结果差异较大;在隐式溶剂H_2O和甲醇下,S-Met分子体系片段电荷转移的计算结果基本相同,各片段与分子其他部分连接原子间的Mayer键级变化基本相同.

苯丙氨酸电荷转移百分数的理论计算

采用密度泛函理论中的CAM-B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上优化不同条件下左旋体苯丙氨酸(S-Phe)分子的几何构型.结果表明:在隐式溶剂甲醇与气相条件下,S-Phe分子体系电荷转移的定性结果基本一致,定量结果略有差别,其中各片段的S2激发态基本一致,仅COOH片段的S2激发态差别为2.2%,S4激发态差别为0.4%～2.8%;在不同环境下,定性分析缺少一个S5激发态,由Becke方法计算的激发态S2和S4电荷转移相差分别约为2.5%～8%.