碳原子价轨道电负性对化学键性能的影响

研究了同一类型化学键X―C的键能、键长和H―C键的酸性等性能与碳原子价轨道电负性的定量关系。结果表明,X―C键能随碳原子价轨道电负性增加而线性增大;H―C与C―C键的键长随碳原子价轨道电负性增加而线性减小;H―C的酸性随碳原子价轨道电负性增加而线性增大。因而,对结构类似的有机化合物,可以采用碳原子价轨道电负性对实验测定的化学键性能作图,判断其测定结果正确与否。

用轨道电负性解释定位规则的教学尝试

在一取代苯的亲电取代反应中,新基因进入苯环的位置与原取代基的性质有着密切的关系,可能主要导入原取代基的邻、对位或间位,分别得到以邻、对位为主或以间位为主的反应产物,一般来说,活化基团属邻、对位定位基,它使第二个基团主要导入其邻、对位,锐化基团属间位定位基(卤素除外),使第二个基团主要进入其间位。 各基因的定位交应,通常是根据共振效应和场效应对中间体芳烃阳离子的稳定性贡献来解释的,也有从基态分子中原基团的诱导效应和共轭效应(含超共轭效应)解释的,两种方法在多数情况下的获得满意的结果,但对取代基为烃基(如甲基、炔基等)时。

几种电负性标度比较及轨道电负性的新概念

电负性在化学中有许多用途。本文对常用的几种电负性标度进行了比较。指出这几种标度都是把电负性理解为一种原子的性质。作者阐述了轨道电负性的近代概念，说明将电负性理解为一种轨道性质更为合理。

不同电子组态下镧系元素的轨道指数和电负性

用Xa方法计算出不同电子组态下镧系元素的数值原子轨道和轨道电负性,用数值拟合方法得出原子轨道的单ζ和双ζSlater型基函数的指数。研究了镧系元素原子所带电荷与电子组态对其原子轨道指数与轨道电负性的影响,给出了精确度较高的回归公式。这些公式能反映原子轨道性质变化的规律,且能提供为研究镧系元素化合物的电子结构的基础参数和电荷自洽型计算的迭代公式。

重要生物微量元素和常见负电性元素在不同价态和电子组态下的轨道指数和电负性

本文用Xα方法计算出不同价态与电子组态下锰、铁、钴、铜、锌及钼等过渡族重要生物微量元素和氮、氧、氟、磷、硫、氯、硒和溴等常见负电性元素的数值原子轨道和轨道(?)负性值,再用数值拟合方法得出这些原子轨道的单ξ和双ξSlater型基函数的指数.研究了这些元素的原子所带电荷和电子组态对其原子轨道指数与轨道电负性的影响,给出了相应的回归公式.这些公式有较高的精确度,不但为研究这些元素化合物的电子结构提供基础参数,也为电荷自洽型的计算提供较可靠的计算公式.

原子价壳层电子量子拓扑指数与元素电负性的关系

在基态原子价壳层电子隐核图的基础上,基于拓扑化学原理以及原子价壳层电子结构特征,构建了原子价壳层电子量子拓扑指数(AEI),它对基态原子实现唯一性表征,结合原子价壳层电子平均化能(∑niEi/∑ni)等参数,建立了一套新的元素电负性标度:XN=-0.588710AEI1+0.761214AEI2+0.154982(∑niEi/∑ni)-0.080929.该式给出了周期表中氢至镅共95种元素的电负性,结果表明新电负性标度XN与Pauling电负性标度颇为一致.进一步从原子价轨道量子拓扑指数确定了sp,sp2,sp3杂化轨道的电负性.新标度在元素和物质的结构-性质研究中具有一定的适用性.

将电负性研究新成果引入课堂,突破有机化学键性能理解难点

有机化合物含有不同的官能团,分子骨架中的碳原子可以不同的杂化态形成化学键,这使得有机化合物化学键性能呈现多样性。采用原子电负性无法解释不同官能团以及碳原子不同杂化态对化学键性能带来的差异,给化学键性能的理解带来困难。将电负性研究新成果引入教学课堂,利用碳原子不同杂化态的轨道电负性和电负性均衡原理的概念及其计算方法,计算出碳原子杂化轨道电负性和基团电负性,讨论X-C化学键能、C-C和H-C键长、H-C键酸性以及H-G中1H NMR化学位移的变化规律。用作图的方式,让学生直观地看到有机化合物中化学键性能的变化趋势,突破教学难点,收到良好效果。

电负性研究的进展

本文从理论上讨论了电负性研究的最新进展

X_α方法中的一个积分的参量化

本文由X_α方程的轨道能量公式以及J.Hinze等所定义的轨道电负性出发,并利用Mulliken的电负性公式导出X_α方式能量公式中的一个积分项与原子参数的关系。

原子电负性的新研究

原子电负性是一应用十分广泛的重要物理量，已有很多表示方法，有关评论文章也很多。Pauling把电负性定为为“原子在分子中吸引电子的能力”。按Pauling电负性定义，键合原子不同，分子中原子吸收电子的能力也不同，因此原子电负性不是恒定值。