三氯化铝负载HY沸石催化β-甲基萘转移烷基化反应

通过液相沉积法将无水AlCl3负载到HY沸石上制得负载型催化剂。研究了负载前后HY沸石催化β-甲基萘(β-MN)与均四甲苯(TMB)转移烷基化反应性能。结果表明,随着负载型HY沸石的表面酸性增强,沸石的孔径减小,催化β-MN与TMB转移烷摹化反应的活性提高,2,6-／2,7-二甲基萘(DMN)的选择性得到改善。当反应在β-MN与TMB摩尔比为1:1,反应温度为400℃,空速为6.0 h-1的条件下进行时,β-MN的转化率为46.4％,2,6-DMN／2,7-DMN的选择性为25.6％。

亲核手性相转移催化对映选择烷基化法合成6-氟-L-多巴

以 6 硝基胡椒醛为原料 ,经亲核氟化、还原碘化、手性相转移催化对映选择烷基化及水解等多步反应合成 6 氟 L 多巴 ,总产率约为 38%。用手性流动相结合反相C18柱的HPLC法测定 6 氟 L 多巴的对映纯度大于 95 %。

氯铝酸盐离子液体催化转移烷基化反应研究

制备了阳离子分别为盐酸三乙胺、1-甲基-3-丁基咪唑和N-丁基吡啶的三种氯铝酸盐离子液体,并通过27AlNMR和吡啶及乙腈吸附的红外光谱等手段对其结构和酸性进行了表征,比较了上述三种离子液体催化2-甲基萘与1,2,4,5-四甲苯转移烷基化的反应性能。结果表明,阳离子结构不同的三种离子液体具有不同的催化性能,Et3NHCl-2AlCl3离子液体具有最高的催化反应活性和较高的2,6-二甲基萘选择性,在20℃下反应8h,2-甲基萘的转化率和2,6-二甲基萘选择性分别为36.8%和62.3%。

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

在季铵盐相转移催化剂四正丁基溴化铵存在下，以研细的NaOH(或KOH)和K2C03固体混合物为碱，乙酸乙酯为溶剂，2-(N-Boc-氨基)噻吩、2-(N-Boc-氨基)-5-甲基噻吩和N-[5-(N-Boc-氨基)-2-噻吩甲酰]-L-谷氨酸二乙酯与不同的卤代烃在室温或加热条件下反应，可方便地得到相应的N-烷基化产物，收率70％-97％。所有产物经IR、ESI-MS、^1H NMR和元素分析检测，结果表明，均与预期的结构相符。

6-氟-L-多巴合成及其对映纯度测定的研究

目的 合成 6 氟 L 多巴 (6 FDOPA) ,并测定其对映纯度。方法 以硝基藜芦醛 (2 )为原料 ,经亲核取代、还原碘化、手性相转移催化烷基化等多步反应得新化合物 2 (2 氟 4,5 二甲氧苄基 ) N (二苯基甲叉 )甘氨酸叔丁酯(8) ,8经水解反应制备终产物 6 FDOPA ,用手性流动相和反相C1 8柱的HPLC法测定其对映纯度。结果 合成 6 氟 L 多巴总反应时间少于 90min ,总产率约为 33% ,对映纯度大于 95 %。结论 可大量合成 6 FDOPA ,使自动合成 6 [1 8F] L 多巴成为可能。为 6 [1 8F] L

酸性离子液体高选择性催化合成2,6-二甲基萘

研究了三乙胺氯铝酸盐(Et3NHCl-AlCl3)类离子液体催化剂的酸性及反应条件对1,2,4,5-四甲基苯与2-甲基萘转移烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的影响规律.结果表明,通过调节Et3NHCl-AlCl3离子液体的酸强度和优化反应温度及反应时间等工艺条件可以高选择性地制备2,6-DMN.以Et3NHCl-AlCl3(x(AlCl3)=0.71)为催化剂,以环己烷为溶剂,在2-甲基萘∶四甲基苯摩尔比为1∶1和20℃的条件下反应6h,2-甲基萘的转化率可达48.8%,DMN的选择性和2,6-DMN占DMN的摩尔百分比分别达到81.2%和52.4%,2,6-DMN的收率可达20.8%.特别需要指出的是,在此优化条件下反应2h,2-甲基萘的转化率为3.7%时,2,6-DMN占DMN的摩尔百分比达到100%.以混合甲基萘和萘为转移烷基化反应原料时也高选择性地得到了2,6-DMN.对Et3NHCl-AlCl3的循环使用性能进行了考察,并分析了失活原因.

2,6-二羟基甲苯的合成

Dihydroxy toluene was synthesized from resorcinol in 4 steps:alkylation, methylacylation, Huang Ming Long reaction and dealkylation. In first two steps ethylene dichloride was used as the solvent. This made the two reactions easy and the yields high, and also decreased the amount of DMF used in second step. The third step was a modified Huang Ming Long reaction carried out at more mild condition. The total yield of the title compound was 62%.

6-氟-L-多巴的不对称合成(英文)

目的 :合成 6 氟 L多巴 (FDOPA)。方法 :以硝基藜芦醛为原料 ,经亲核取代、还原碘化、手性相转移催化烷基化、水解及HPLC纯化等步骤制备FDOPA ,用手性流动相结合反相C18柱的HPLC法测定其对映纯度。结果 :合成FDOPA总反应时间 (不包括催化剂的合成时间 )少于 90min ,总产率约为 33 % ,对映纯度大于 95 %。结论 :手性相转移催化烷基化法可以高选择性地合成FDOPA。本研究为 6 [18F] L 多巴及其它

氯代苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂的合成与应用

用邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯与二乙烯基苯合成3种氯代苯乙烯强酸性阳离子交换树脂,考察它们的热稳定性,结果表明:以邻氯苯乙烯强酸性阳离子交换树脂的热稳定性能最好,在170℃的水介质中,磺酸基100 h热降解率小于14.0%,降解速率为0.002 8%/h。用作二壬基酚和苯酚烷基化转移反应的催化剂,二壬基酚的转化率达99%以上,树脂在反应体系中稳定。

6-[^(18)F]氟-L-多巴的合成

以硝基藜芦醛为原料 ,采用亲核取代合成法 ,利用手性相转移催化烷基化等多步反应制备了6 [18F]氟 L 多巴 (18FDOPA) ,并用手性流动相和反相C18柱的HPLC法测定对映纯度。结果表明 ,18FDOPA总的合成时间少于 12 0min ,经衰减校正后总放化产额约为 6 3% ,对映纯度和放化纯度分别大于 95 %和 99%

降低苯酚丙酮装置能耗的途径

针对苯酚丙酮装置能耗高的问题,从降低装置蒸汽用量入手,介绍了节能降耗的途径及具体措施:开发新型烷基化反应催化剂YSBH-3,降低进料苯烯摩尔比,减少苯在系统中循环;研发新型烷基转移反应催化剂,解决烷基化反应中三异丙苯增多且难以转化成异丙苯的问题。工业应用试验表明,使用催化剂YSBH-3后,当苯烯摩尔比由6降到3时,反应液中苯含量下降近22%,合成异丙苯单元可节约蒸汽4.22 t/h。