链接基团对固载手性SalenMn(Ⅲ)催化不对称环氧化反应的影响

制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响。结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化率和对映选择性都有较大提高。然而,与文献报道相反,二酚固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性都比添加轴向助剂有明显提高。此外,制备的固载催化剂可以很容易从反应体系中分离出来,并且在重复使用10次以上后,催化活性和对映选择性都没有明显的降低。

ZPS-IPPA杂化载体的合成及在非均相不对称环氧化中的应用

采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反应体系中,以二胺为链接手臂固载的催化剂需要有轴向助剂参与,其转化率和对映选择性才能有较大提高;而以二酚或者二醇为链接手臂固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性均比添加轴向助剂时有明显提高.此外,制备的非均相催化剂在重复使用5次后,催化活性和对映选择性均无明显降低.在对模板反应扩大化后,转化率及对映选择性均能维持在同一水平,说明制得的固载催化剂在工业化生产中具有初步的应用前景.