载钯树脂对偶氮类染料的吸附降解及其产物对发光菌的毒性暴露试验

合成了表面负载金属钯的聚丙烯醛异烟酰腙树脂后,通过Q67发光菌的毒性暴露实验研究了该树脂材料对直接大红、直接天蓝和桃红等3种水溶性偶氮染料的催化降解效果及其在降解过程中对发光菌的生物毒性变化情况,并对降解结果进行了气相色谱-质谱(GC-MS)分析。实验结果表明:载钯树脂对直接大红、直接天蓝和桃红等偶氮染料具有良好的吸附降解脱色能力。其中,载钯树脂对直接天蓝和桃红的去除率可达95%,其对发光菌的急性生物毒性在降解过程中呈先减小后增大的变化规律。在降解反应后,仍可检测到萘环及其他小分子,这说明载钯树脂对发光菌的急性生物毒性可能是由于小分子降解产物具有一定的生物毒性效应所致。

不同基体材料的载钯修饰电极的制备及比较

以玻碳板、钛网和泡沫镍为基体材料,通过电沉积法制备载钯催化电极,对比研究基体材料对电极电催化活性的影响.循环伏安测试表明,Pd/GC电极、Pd/Ti电极和Pd/foam-Ni电极的氢吸附峰值分别为-23.46 mA、-59.57 mA和-60.53 mA.扫描电镜分析表明,基体材料影响钯在电极表面的沉积形态,GC板表面呈菱形块状,Ti网表面呈现针状结构,foam-Ni表面呈绒毛状.多孔foam-Ni及Ti网比表面积较大,Pd沉积后拥有更多的催化位点,增强了电极的电催化性能,增大了电极的脱氯潜能.

载钯硅藻土吸氕/氘动力学同位素效应

恒温等容条件下,通过p-t曲线测量,研究在223～393K范围内载钯硅藻土（Pd/K）吸氕、氘动力学特性。应用反应速率分析方法计算了反应速率常数,得到了Pd/K吸氕、氘反应活化能。动力学计算结果显示：在整个温度范围内,载钯硅藻土与氕、氘反应明显分为两个温度段。低温段（223～313K）,载钯硅藻土吸氕、氘反应速率常数随温度升高而增大且吸氕反应速率大于吸氘反应速率,吸氕、氘反应活化能分别为19.5、19.2kJ/mol;高温段（313～393K）,载钯硅藻土吸氕、氘反应速率则随温度升高而减小,氕、氘反应活化能分别为：-18.6、-12.1kJ/mol。测试结果表明,载钯硅藻土吸氕、氘反应存在显著的动力学同位素效应且同位素效应依赖于温度的变化。

硫脲溶液从载钯树脂解吸钯的动力学

用酸性硫脲溶液从载钯Ｐ－９５０哌啶树脂解吸钯的动力学研究结果表明，该解吸过程的动力学遵循Ｂｏｙｄ液膜扩散方程，解吸钯的速率随盐酸浓度的增加而下降；当温度升高时，解吸速率增加；提高硫脲浓度，有利于钯的解吸。实验测得的液膜扩散系数Ｋ＝７．３０×１０－２ｓ－１，解吸表观活化能Ｅａ＝１９．０３ｋＪ／ｍｏｌ。

原位红外光谱研究镧对负载钯催化剂上甲醇车尾气氧化机理的影响

在色谱 微反装置上考察了负载Pd催化剂的甲醇深度氧化性能 .结果表明 ,在γ 氧化铝载体中 ,添加镧对负载Pd催化剂催化活性和选择性影响较大 ,甲醇氧化含氧中间物含量大大降低 .利用in situFTIR技术测定了镧改性后的负载Pd催化剂表面的吸附物种和表面的程序升温反应 ,对负载Pd催化剂甲醇深度氧化反应机理进行了探讨 .

载钯分子筛修饰电极上CO吸附的原位红外反射光谱研究

制备载Pd的分子筛电极 ,以CO吸附为探针结合电化学原位FTIR反射光谱 ,首次发现限定在分子筛超笼中的纳米Pd微粒对CO的吸附具有增强红外吸收效应。

浸渍法制备硅钨酸修饰的炭载钯催化剂电催化甲酸氧化

用浸渍的方法制备了硅钨酸(SiWA)修饰的炭载Pd(Pd/C-SiWA)催化剂。计时电流曲线研究表明,在Pd/C和Pd/C-SiWA催化剂电极上,3000 s时的电流密度分别为0.013和0.082 A/mg,分别为10 s时电流密度的2.5%和14.1%。结果表明,Pd/C-SiWA催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性要远远优于Pd/C催化剂。这是因为Pd/C催化剂上SiWA的修饰抑制了甲酸的自分解,从而减小了CO的毒化作用,改进了Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化和稳定性。

载钯泡沫镍电极电还原水中溴酸盐

该文介绍了一步法负载纳米形态钯于泡沫镍电极,以此Pd-Ni复合电极为阴极进行电化学还原溴酸盐的试验。泡沫镍表面负载钯以后显著增强了电极的还原性,钯负载量存在最优值。在p H为7.0、电流强度为5 m A、电极沉积液为5 mmol/L的条件下制备的复合电极反应3 h对溴酸盐去除率可达90.7%。水中溴酸盐电还原的稳定产物是溴离子,且占绝大部分。p H为6-8的酸性条件有利于电还原。因此,电化学还原水中溴酸盐具有一定的可行性。

载钯煤气检测试纸的研制

本文报道了一种载钯（Pd）试纸检测出CO的简易技术,CO检测极限可达0.1—0.05％（Vol）,选择性高,可发展成一项家用煤气检毒保安技术。

活性炭固载钯催化剂的制备及催化Ullmann反应的研究

采用双氧水改性活性炭,增加表面酚羟基的含量,并与硅烷偶联剂[(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2]反应,引入双胺基官能团,络合氯化钯,制备了活性炭固载钯催化剂;同时采用Bohem滴定、元素分析(EA)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)以及多晶X射线衍射(XRD)对制备的催化剂进行了表征,并研究了它对卤代芳烃Ullmann反应的催化性能.实验结果表明:催化剂中钯键载在载体上,钯在载体表面分布均匀,粒径在4 nm左右;该催化剂能够较好地催化卤代芳烃的Ullmann反应,具有较好的重复使用性能,4-碘苯甲醚反应的产率是90.5%,溴代芳烃偶联反应的最高收率为73.6%,氯代芳烃的最高收率为41.4%.催化剂AC-NH(CH2)2NH2-Pd重复使用7次后,溴苯偶联产物的收率为35.9%.

碳载钯催化剂催化棕榈油连续化加氢反应研究

采用盐酸预处理活性炭,制备了适用于固定床反应器的颗粒状碳载钯催化剂。通过比表面积及孔结构、X射线衍射和透射电子显微镜分析表征手段,考察碳载钯催化剂在棕榈油连续化加氢反应体系中的催化性能。结果表明:碳载钯催化剂分散度高,粒径分布均匀,在棕榈油加氢反应中表现出了良好地催化CC加氢性能,在反应温度210℃、反应压力2.0 MPa和液时空速35 h-1条件下,氢化棕榈油碘值(I)可降至0.2 g/100 g以下;碳载钯催化剂还表现出较好的催化稳定性,在测试的100 h内没有明显失活迹象。

载钯硅藻土恒流吸氢特性

通过研究载钯硅藻土在-40℃--10℃、流量为0.3 sccmg^(-1)-1.5 sccmg^(-1)恒流条件下吸氢的压力-氢钯比的变化规律,分析曲线在恒流吸氢坪台区压力变化的原因,分析载钯硅藻土恒流吸氢的机制,预测恒流吸氢曲线。结果表明,恒流吸氢坪台区斜率基本保持不变,斜率主要与温度有关,流量对它的影响不大。在-40℃--10℃、流量为0.3 sccmg^(-1)-1.5 sccmg^(-1)恒流条件下坪台区吸氢控速步骤为表面渗透,表明载钯硅藻土吸氢动力学性能较好,根据得到的动力学公式拟合预测的结果较好。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定载钯树脂中钯的前处理方法考察

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定载钯树脂中的钯,对比了灰化法、硝酸-高氯酸法和微波消解法3种前处理方法,考察了称样量、消解加酸量、处理时间和灰化温度等对测定的影响,优化了最佳试验条件,讨论了共存离子的干扰.结果表明,钯质量浓度在0~50 mg/L范围内与强度线性关系良好,线性相关系数为0.999 5,灰化法、硝酸-高氯酸法和微波消解法3种方法的检出限分别为0.002 8、0.005 4、0.002 3 mg/L,相对标准偏差(n=11)分别0.69%、0.63%、0.42%,加标回收率分别为98%~100%、98%~101%、100%~104%.采用3种方法对实际样品进行测定,发现微波消解法处理时间最短,样品处理最完全,检测值最平行.用试验方法与原子吸收光谱法测定同一个载钯树脂,两者测定结果基本相符.

催化氧化法制葡萄糖酸中活性炭载钯的研究

本文简述了空气催化氧化葡萄糖制葡萄糖酸工艺中所用活性炭载钯催化剂的制备方法及其使用性能，对影响催化剂性能的几个因素进行了比较深入的探讨。

SiO_2担载壳聚糖负载钯对有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的催化作用

用SiO2担载壳聚糖(CS),再与PdCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,详细考察了催化剂对有机锡试剂和α-卤代酸酯交叉偶联反应的催化作用及使用寿命。结果表明该天然高分子负载型钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可以重复使用,酯基在反应中不被破坏。催化剂循环使用6次,偶联反应产率仍在40%以上。采用XPS分析方法对催化剂进行了表征,证明催化活性中心是金属态钯,并对反应机理进行了研究和探讨。

载钯硅藻土复合材料吸/放氢循环性能和抗粉化性能研究

采用乙酰丙酮钯为前驱体通过浸渍-热分解法制备了钯含量为45.3%的载钯硅藻土(Pd/K)复合材料,并通过冷/热循环、PCT,XRD及SEM对其进行吸/放氢循环性能和抗粉化性能分析。循环性能分析表明:40℃时Pd/K材料在30 s内已基本吸氢饱和,最大吸氢量为0.689%(质量分数)。初始250～380μm的Pd/K复合材料在2000次40℃吸氢/180℃放氢的吸放氢循环过程中,吸氢平衡压、吸氢量及吸氢速率均没有明显的衰减;但是,2000次循环后,复合材料150μm以下的样品占17.6%。物相和微观形貌分析表明:Pd/K复合材料由Pd和SiO2组成;复合材料的表面钯含量较高,经过热处理,其表面钯长大,形成钯膜,但该钯膜存在较多裂纹,致使其在吸/放氢过程中容易从复合材料颗粒表面脱落;Pd/K复合材料粉化主要是由其表面富钯层的脱落引起的。

碳载纳米钯催化剂半工业级制备工艺研究

对浸渍方法、活性碳载体、还原方法进行了筛选试验。结果表明 :浸渍方法决定Pd/C催化剂中钯粒子粒度的大小、在载体上的分布均匀性及催化活性 ;还原方法是决定催化活性大小的又一决定性因素 ;活性碳载体的性质也影响催化剂的性能。根据试验结果 ,选择了较佳的浸渍方法S - 6、C - 8活性碳、还原方法R - 4,建立了半工业级的生产工艺 ,用此工艺可生产出钯粒度 3～ 1 0nm、催化活性等于或优于日本同类产品的催化剂。

EDTA对活性炭的功能化处理及其对炭载Pd催化剂电催化性能的影响

采用乙二胺四乙酸(EDTA)对活性炭进行功能化处理,研究了其对表面基团、炭载Pd纳米粒子结构及Pd催化剂电催化性能的影响.傅里叶变换红外(FTIR)光谱和X射线光电子能谱(XPS)表征表明,EDTA处理在炭表面引入了含氮基团.X射线粉末衍射(XRD)光谱、透射电镜(TEM)和电化学测试结果显示,活性炭经EDTA处理后,负载的Pd粒子粒径虽有所增大,但由于炭载体与Pd粒子相互作用的增强,Pd利用率增加,催化剂对甲酸氧化的活性和稳定性均显著提高.电化学阻抗谱(EIS)分析进一步揭示,甲酸在该催化剂电极上的电氧化反应具有较低的电荷传递电阻.

碳载PdCo催化剂的制备和对氧还原的电催化性能

直接甲醇燃料电池(DMFC)的一大问题是甲醇易透过Nafion膜而使电池性能降低,因此阴极催化剂必须对甲醇氧化无电催化活性而对氧还原有好的电催化性能.本文采用直接热分解法在不同温度下用有机Pd盐热分解来制备碳载PdCo(PdCo/C)催化剂,发现制得的PdCo/C催化剂具有较小的平均粒径及较好的PdCo合金化程度,因此对氧还原有很好的电催化活性.其中,在200℃条件下制得的高度合金化的PdCo纳米粒子的平均粒径最小,因此它表现出最好的对氧还原的电催化活性,起始氧还原电位为0.69V.