壳聚糖辐射效应的研究（Ⅰ）──辐照剂量与分子量的关系及辐射裂解的G（S）值

通过粘度的测量，考察了壳聚糖在不同条件下经不同剂量γ射线辐照所引起的分子量的变化，并分别计算了真空和空气中壳聚糖辐射裂解的Ｇ（Ｓ）值。

PTFE的辐射裂解、交联及其应用

聚四氟乙烯(PTFE)是一种性能优异的工程塑料,通常被认为是典型的辐射裂解材料。PTFE可以在不同条件下实现裂解并生成PTFE微粉。在高于PTFE的熔点即温度为330～340℃,真空或惰性气氛下进行辐照,可实现PTFE的交联。本工作综述了PTFE辐射裂解和交联研究的历史和最新进展,并对交联PTFE在润滑材料、燃料电池、光刻等领域的应用进行了介绍。

结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响

本文通过核磁氢谱、DSC和分子量测定,研究了结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响.分子量测定的结果表明,等规立构聚甲基丙烯酸甲酯结晶后,其辐射裂解反应减弱,裂解G值减小将近一半.核磁氢谱测定辐照试样的空间立构变化结果为:随着辐照剂量的增加,等规立构逐渐变为无规立构和间规立构,其变化规律相似于非晶试样.结果还表明,晶区的消旋反应比裂解反应更为显著.DSC测得的试样熔点,随着辐照剂量的增加而急剧下降,由Flory结晶熔化理论计算得晶区的辐射破坏G值为8.8.该值远大于聚乙烯晶区的破坏G值.

壳聚糖辐射裂解制备基因载体及其体外转染性能研究

高分子量壳聚糖乙酸溶液在钴60伽马射线辐照下，壳聚粕分子链发生辐射裂解吸收剂量在50kGY以内时，壳聚糖分子量随吸收剂量增加而下降．当吸收剂量为30kGy时，分子量下降一个数量级．通过复凝聚法，辐射裂解得到的低分子量壳聚糖可以有效负载顶粒pEGFP，形成稳定、低毒、粒径为200-300nm的壳聚糖／质粒复合纳米粒．用荧光显微镜和流式细胞仪对复合纳米粒在体外Hela细胞中的转染性能进行了表征．结果表明，以辐射裂解得到的低分子量壳聚糖为载体的质粒，其转染性能优于以天然高分子量壳聚糖为载体的质粒．载体壳聚糖分子量越低，其负载质粒的转染效果越好．本工作为高效低毒的壳聚糖基基因转染载体的制备提供一个绿色、简单的方法．

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。

聚酰胺─1010的辐射裂解与后裂解机理的ESR研究

用电子顺磁共振技术（ＥＳＲ）研究了γ－辐照聚酰胺－１０１０中俘获自由基的结构、升温中的转化与行为，及它们与其结构和转变多重性的联系，讨论了聚酰胺－１０１０辐射裂解和后裂解的反应机理及反应区域等问题。

温敏型生物材料羟丁基壳聚糖的辐射裂解研究

壳聚糖毒性很低、生物相容性很好,同时又能够在生物体内降解,而受到学者们的关注。然而壳聚糖的水溶性太差,使得应用研究很难开展。本文研究证实,裂解后HBC的分子量明显降低,而MTT细胞实验证实,裂解后HBC的细胞毒性依然很低,完全可以应用于生物材料领域。本课题为温敏型生物材料HBC在生物、医学等领域的推广应用提供了坚实的基础。

用DSC法测定辐射裂解聚四氟乙烯的熔融结晶行为

本文用ＤＳＣ研究辐射裂解聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）的熔点、结晶温度、热焓及数均分子量与辐射剂量、剂量率的关系，探讨了ＰＴＦＥ辐射裂解反应及制备ＰＴＦＥ微粉的适宜辐照工艺。

聚四氟乙烯的辐射效应

聚四氟乙烯（以下简称为F4）一直被认为是典型的辐射降解型高聚物，但事实上F4在特定条件（无氧及一个很窄的温度区间（335±5℃））下是可以实现辐射交联的。辐射交联F4与辐射裂解F4相比，其性质（如结晶度等）发生了很大的变化，与之相关的文献近几年已陆续发表，对此本文将给予扼要的回顾及总结。

PTFE的辐射交联及其应用

利用电子束高温辐照PTFE,制备出交联PTFE样。通过红外光谱法(IR)、差示扫描量热分析法(DSC)等各种方法研究辐射交联PTFE的性能。结果表明:与未辐照PTFE相比,交联PTFE的透明度明显增加,熔点下降,耐磨性能明显提高。

聚丙撑碳酸酯的辐射效应

研究了室温条件下聚丙撑碳酸酯（PPC）在钴-60和电子加速器辐照过程中的响应行为。结果表明,聚丙撑碳酸酯是一种辐射裂解型聚合物,其分子量随着辐射剂量的增加而减小。1mm厚PPC片材在室温和N2气保护条件下,其裂解G值为Gs,γ-ray=10.81;Gs,EB=4.9。不同的裂解G值表明,O2气在聚丙撑碳酸酯的辐射裂解过程中有重要影响。红外光谱研究表明,辐射后聚丙撑碳酸酯在3474cm^-1处的峰宽峰高增加,表明其裂解后端—OH基增加。由于裂解作用,辐射后聚丙撑碳酸酯的抗张强度和断裂伸长率均下降。在通常的辐射消毒剂量范围内（25-50kGy）,PPC的保留抗张强度大于23MPa,断裂伸长率大于4%,裂解后试样的力学性能依然能够满足实际应用需要,因此PPC可以经受辐射消毒。

聚四氟乙烯(PTFE)超细粉的辐射加工

经辐射裂解工艺生产的超细PTFE粉,是一种性能优异的干性润滑材料,具有摩擦系数低(0.03～0.07),耐高低温,耐各种酸、碱、盐及有机溶剂的腐蚀。

甲基苯基乙烯基硅橡胶电离总剂量效应

甲基苯基乙烯硅橡胶具有耐高低温、防震等独特优势,在航天器的减震、密封等领域具有广泛应用前景。研究了甲基苯基乙烯基硅橡胶的电离总剂量效应。结果表明,随着辐射剂量的增加,甲基苯基乙烯基硅橡胶的力学性能出现了不同程度的退化。拉伸强度和撕裂强度变化规律以1×106 Gy(Si)剂量点为分界点。低于该剂量,拉伸和撕裂随剂量增加快速下降;高于该剂量时,随辐照剂量增加,拉伸强度出现一定程度反弹,呈现出宽"U"形,而撕裂强度则是先增加后下降。拉断伸长率和邵氏硬度A随辐照剂量增加分别出现快速下降和增加,最终接近饱和。最后,从辐射交联和裂解方面讨论了甲基苯基乙烯基硅橡胶电离总剂量效应的潜在物理机制。

CR-39塑料在中子辐照前后结构变化的研究

本文通过化学方法对经中子辐照处理前后的CR-39塑料中残存碳-碳双键含量进行测定,并用GPC法测定了碱性水解后水解产物聚烯丙醇链的分子量及其分布。辐照前后的碳-碳双键的百分含量分别为0.83％和0.66％,水解产物聚烯丙醇链辐照前的=1.87×10~3,=7.39×10~5;辐照后的=1.79×10~3,=12.2×10~3。实验结果表明辐照可以引发CR-39中的碳-碳双键;辐射交联反应主要发生在烯丙基链,辐射裂解反应主要发生在酯键。

同步X射线散射技术研究γ射线辐照后PTFE的结构变化

利用γ射线辐照聚四氟乙烯(PTFE),用差示扫描量热法结合同步辐射小角X射线散射技术和广角散射技术研究辐照PTFE的结构变化。研究了辐照PTFE的颗粒尺寸、结晶度、界面厚度层参数、致密程度随剂量的变化规律。结果表明:室温条件下,γ射线辐照的PTFE主要发生裂解。随剂量的增加,试样的熔点及结晶焓增加、颗粒尺寸变小,内部结构更致密,结晶度增加。辐照后PTFE的分形形貌差别不大,具有"自相似"性。