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确定气态饱和胺分子振子强度与荧光辐射速率常数的关系探讨 被引量:1
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作者 邢波 《现代科学仪器》 2012年第1期108-114,共7页
在此研究中,采用一系列具有相似结构的气态饱和单胺和二胺作为研究对象,应用Gaussian03计算化学软件,在DFT/B3LYP水平上,使用6-311+G(d)基组优化处于基态的胺分子结构并使用CIS/6-311+G(d)优化处于激发态胺分子的结构,计算激发能量、激... 在此研究中,采用一系列具有相似结构的气态饱和单胺和二胺作为研究对象,应用Gaussian03计算化学软件,在DFT/B3LYP水平上,使用6-311+G(d)基组优化处于基态的胺分子结构并使用CIS/6-311+G(d)优化处于激发态胺分子的结构,计算激发能量、激发波长,以及S1←S0振子强度f。通过查得文献中已有的气态饱和胺的荧光寿命以及得到的荧光辐射速率常数实验数据,比较计算得出的振子强度f,得出结论:双胺的荧光寿命明显长于单胺;若f=0,表明跃迁禁阻,像DMPZ,DABCO,它们的荧光寿命很长,超过了770ns;若f>0,则允许跃迁,饱和胺分子荧光寿命小于60ns。可由计算得出的f值,初步判断荧光物质在UV辐射作用下的荧光寿命长短。并得到振子强度f与荧光辐射速率常数线性关系。与基态分子结构比较,激发态的饱和胺分子结构发生改变。 展开更多
关键词 计算化学 荧光 振子强度 荧光辐射速率常数
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喹诺酮类抗菌药在不同介质中的理化性质 被引量:9
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作者 刘明亮 《国外医药(抗生素分册)》 CAS 2006年第1期22-34,39,共14页
本文在简要论述了喹诺酮类抗菌药的发展及光敏感性的基础上,通过研究萘啶酸的光分解性,讨论了喹诺酮的脱羧(-COOH)反应,同时涉及8-位C-F键异裂的光化学反应和质子化以及与二价阳离子形成络合物的平衡关系。利用生物模拟体系(如AOT逆胶... 本文在简要论述了喹诺酮类抗菌药的发展及光敏感性的基础上,通过研究萘啶酸的光分解性,讨论了喹诺酮的脱羧(-COOH)反应,同时涉及8-位C-F键异裂的光化学反应和质子化以及与二价阳离子形成络合物的平衡关系。利用生物模拟体系(如AOT逆胶束、水-甲醇和水-乙腈混合溶剂)对该类药物的光谱学性质进行了广泛探讨:处于激发态时的氧氟沙星和诺氟沙星的分子内电荷转移(ICT);在混合溶剂中,其荧光光谱表现出逆相溶剂化显色性;利用ICT解释了辐射速率常数和非辐射速率常数的变化;溶剂的介电效应对药物理化性质的影响大于氢键的影响并从理论上进行了解释。 展开更多
关键词 喹诺酮 光分解 生物模拟体系 分子内电荷转移 逆相溶剂化显色 辐射速率常数 辐射速率常数
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饱和环状多官能团胺的结构对其光物理性质的影响 被引量:2
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作者 邢波 《现代科学仪器》 2008年第3期58-62,共5页
采用吸收光谱和荧光发射光谱方法研究了-系列饱和环状多官能团胺的氮原子之间的相互作用,测定了一系列胺的光物理性质,即荧光量子效率、荧光寿命、辐射速率常数和自猝灭速率常数。使用MOPAC和AMPAC理论计算,得到胺的振荡强度,并探讨了... 采用吸收光谱和荧光发射光谱方法研究了-系列饱和环状多官能团胺的氮原子之间的相互作用,测定了一系列胺的光物理性质,即荧光量子效率、荧光寿命、辐射速率常数和自猝灭速率常数。使用MOPAC和AMPAC理论计算,得到胺的振荡强度,并探讨了其与光物理性质的关系。 展开更多
关键词 光物理 荧光量子效率 荧光寿命 辐射速率常数 自猝灭速率常数 振荡强度
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N,N’-二甲基哌嗪荧光性质浅说
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作者 邢波 《现代科学仪器》 2012年第5期129-132,共4页
本文简要介绍了荧光发射原理和过程,并描述了荧光光谱仪的工作原理以及单光子计数衰减光谱仪工作流程。阐述了以N,N’-二甲基哌嗪的荧光性质及其测定方法,包括紫外吸收光谱、荧光光谱和固有(也称作内禀)荧光寿命。探讨了其光物理性质与... 本文简要介绍了荧光发射原理和过程,并描述了荧光光谱仪的工作原理以及单光子计数衰减光谱仪工作流程。阐述了以N,N’-二甲基哌嗪的荧光性质及其测定方法,包括紫外吸收光谱、荧光光谱和固有(也称作内禀)荧光寿命。探讨了其光物理性质与N-N偶极-偶极相互作用之间的关系。N,N’-二甲基哌嗪的荧光辐射速率常数kR小于单胺。其计算结果与实验结果相符合。 展开更多
关键词 N N’-二甲基哌嗪 荧光光谱 荧光辐射速率常数
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NO分子A^2Σ←X^2Π跃迁的激光双光子荧光激发谱 被引量:2
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作者 张连水 张贵银 +2 位作者 赵晓辉 杨晓冬 李裔 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期641-643,共3页
以Nd :YAG脉冲激光器泵浦的光学参量发生器 放大器 (OPG OPA)作激发光源 ,获得了 4 2 0~ 4 72nm波长范围内NO分子的双光子激光荧光激发谱 ,并利用此技术对NO分子的能级结构进行了实验研究 ,将所得谱线峰归属为NO(A2 Σ←X2 Π)的跃迁 ... 以Nd :YAG脉冲激光器泵浦的光学参量发生器 放大器 (OPG OPA)作激发光源 ,获得了 4 2 0~ 4 72nm波长范围内NO分子的双光子激光荧光激发谱 ,并利用此技术对NO分子的能级结构进行了实验研究 ,将所得谱线峰归属为NO(A2 Σ←X2 Π)的跃迁 ,荧光强度随激光强度的二次方变化关系表明此过程是一双光子激发过程。利用实验所得峰值波长计算了NO(A2 Σ)态的基振动频率ωe 和平衡位置的力常数k。通过对NO分子A2 Σ→X2 Π跃迁的荧光时间分辨光谱进行实验研究 ,得到 2 6 6Pa气压下A2 Σ(v′ =0 )态的能级寿命τ=5 3 76ns。测量荧光寿命随气压的变化 ,利用曲线拟合得到NOA2 Σ(v′=0 ,1) 展开更多
关键词 一氧化氮 激光双光子荧光激发谱 能级结构 自发辐射寿命 辐射跃迁驰豫速率常数 大气污染气体
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二烷氨基香豆素在聚合物溶液中的荧光行为
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作者 何宜 黄旭光 梁兆熙 《中山大学学报论丛》 1990年第3期27-31,共5页
7-二乙氨基-4-甲基香豆素(DAMC)在聚合物溶液中,荧光量子效率(φf)在非极性溶剂中与聚合物的含量无关;在极性溶剂中随聚合物的含量增加而增大,即与体系的粘度有关。在各种介质中,φf与辐射和非辐射失活速率常数的变化相一致。荧光偏振... 7-二乙氨基-4-甲基香豆素(DAMC)在聚合物溶液中,荧光量子效率(φf)在非极性溶剂中与聚合物的含量无关;在极性溶剂中随聚合物的含量增加而增大,即与体系的粘度有关。在各种介质中,φf与辐射和非辐射失活速率常数的变化相一致。荧光偏振随聚合物的含量增加而增大。DAMC的荧光行为与其激发态构型密切相关。 展开更多
关键词 7-二乙氨基-4-甲基香豆素 聚合物溶液 荧光量子效率 辐射和非辐射失活速率常数
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聚集诱导发光现象的理论研究 被引量:2
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作者 吴群燕 彭谦 +1 位作者 张天 帅志刚 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1078-1089,共12页
本文系统介绍了本课题组发展的分子辐射跃迁和无辐射跃迁速率常数的热振动关联函数理论方法的最新进展及其在聚集诱导发光领域的典型应用.基于第一性原理计算,定量考察了位阻、温度、聚集等因素对分子体系发光性质的影响.从微观角度给... 本文系统介绍了本课题组发展的分子辐射跃迁和无辐射跃迁速率常数的热振动关联函数理论方法的最新进展及其在聚集诱导发光领域的典型应用.基于第一性原理计算,定量考察了位阻、温度、聚集等因素对分子体系发光性质的影响.从微观角度给出了分子聚集诱导发光机理:分子激发态的无辐射能量衰减通道主要是对应于低频模式的芳香环扭转和高频模式的碳碳伸缩振动.当位阻增加、温度降低或者分子聚集时,芳香环的转动受限,无辐射能量衰减通道被抑制,导致无辐射跃迁速率常数降低,而其对辐射跃迁速率常数影响不大,从而提高分子的荧光量子产率,荧光增强. 展开更多
关键词 热振动关联函数 聚集诱导发光 辐射衰减速率常数 辐射衰减速率常数 荧光量子产率
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Photodegradation of methylmercury in the water body of the Three Gorges Reservoir 被引量:3
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作者 Rongguo Sun Dingyong Wang +3 位作者 Wen Mao Shibo Zhao Cheng Zhang Xiang Zhang 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第6期1073-1081,共9页
Biogeochemical cycling of mercury in the young Three Gorges Reservoir (TGR), China, is strongly considered. Although methylmercury (MMHg) photodegradation (PD) is an important process involved in mercury cycling... Biogeochemical cycling of mercury in the young Three Gorges Reservoir (TGR), China, is strongly considered. Although methylmercury (MMHg) photodegradation (PD) is an important process involved in mercury cycling in this zone, little is known about this process. In situ incubation experiments were therefore performed to quantify the effect of different wave- length radiations and environmental factors on the PD process of MMHg in the water bodies of TGR. It was found that the ef- fect of solar radiation on MMHg PD was highly dependent on wavelength and water depth. All PD-rate constants resulting from each wavelength range decreased rapidly with water depth. For surface water, UV-A radiation (320-400 nm) was the key driver, accounting for 49%-62% of MMHg PD. For the entire water column, both photosynthetically active radiation (PAR, 400-700 nm) and UV-A were responsible for MMHg PD. MMHg PD fluxes peaked in summer (7.5-18 ng m-2 d-1), followed by spring (3.3-8.0 ng m-2 d-1), autumn (1.0-2.7 ng m-2 d-1), and winter (0.060-0.15 ng m-2 d-1). The annual fluxes of MMHg PD were estimated to be 1.1-2.8 μg m-2 at. Filtering the reservoir water and amending it with chemicals (i.e., CV, NO C, and dissolved organic matter (DOM)) showed significant effects on MMHg PD rate constants. Stepwise regression analysis showed that intensity of solar radiation, suspended particulate matter (SPM), DOM, CI-, and NO3- were involved in the PD process. Path analysis clarified the relationship between MMHg PD rate constants and environmental variables, as well as the comparative strength of direct and indirect relationships among variables. The results are of great importance for understanding MMHg cycling characteristics in TGR and also facilitate the understanding of the underlying process, MMHg PD, in natural waters. 展开更多
关键词 METHYLMERCURY PHOTODEGRADATION influencing factor stepwise regression analysis path analysis Three GorgesReservoir
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