TBP萃取体系辐解产物的分析

通过红外光谱、气相色谱-质谱联用和液相色谱-质谱联用等分析手段对辐照后的TBP萃取体系进行了较全面的定性分析,推测部分辐解产物可能的分子式,并对辐照后的TBP萃取体系中羰基化合物、异羟肟酸和DBP、MBP的含量进行了测定。分析表明,辐照后的30%TBP-正十二烷-HNO3体系中存在酮、短链磷酸酯、长链磷酸酯、聚合物、带有醇-OH的磷酸酯、硝化的磷酸酯和硝基烷等6类辐解产物;随着吸收剂量的增大,羰基化合物、DBP、MBP的浓度均增加;随着酸度的增大,羰基化合物和MBP的浓度增加,而DBP的浓度与硝酸浓度关系不大;当c(HNO3)>1 mol/L时,体系中并没有测到异羟肟酸。

三烷基氧化膦辐解产物的气相色谱研究

用高分 辨率 毛细 管气 相色 谱法及 等离 子体 光谱 法研 究了核 工业 领域 应用 的萃 取剂 三烷基 氧化 膦（ Ｔ Ｒ Ｐ Ｏ）酸性含磷 辐解产物。研究表明，在 γ辐照条件下酸性辐解产 物主要为二烷基膦酸、一烷基膦酸，磷酸及脂肪酸。其产额分别为 ０．５８、０．０６７、０．０１４ 及 ０．５６。

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中,正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一,而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义.本文对N2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究.结果表明正辛醇在100kGy以下辐照后化学结构未发生变化,而吸收剂量增至300kGy时有羰基化合物生成.通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物,发现主要气体产物为H2,并伴有微量的CO2和CH4;主要液体产物为正辛醛,其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%,并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇.对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明,正辛醇在氮气下经γ辐照后,主要发生α碳原子上的C-H键断裂,并伴有β碳原子上的C-C键断裂.此外,抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.

含脂食品辐解产物2–烷基环丁酮的研究进展

含脂食品被辐照时,食品中的脂肪酸和酰基甘油会分解形成相应的同碳原子数2–烷基环丁酮(2-alkylcyclobutanones,2-ACBs)。自发现以来,2-ACBs一直是含脂辐照食品研究的热点。作为含脂食品辐照的标志性化合物,2-ACBs可用来检测含脂辐照食品。2-ACBs的产生及其稳定性受很多因素影响,如辐照剂量、辐照温度与贮藏条件等。同时,2-ACBs的毒理性也一直是含脂辐照食品研究的热点。本文阐述了利用2-ACBs检测含脂辐照食品方法的研究现状;影响2-ACBs的产生和稳定性的因素;以及2-ACBs的毒理性研究进展。

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物研究 Ⅰ.二丁胺的定性和定量分析

采用红外、顶空固相微萃取 气相色谱/质谱联用的方法,研究了萃取剂 N,N,N’,N’ 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)的液相辐解产物,并通过与标准物质对照,确定 TBOPDA的液相辐解产物中存在二丁胺和N,N 二正丁基甲酰胺。采用高效液相色谱、固相微萃取 气相色谱联用方法,定量分析了在辐照过程中TBOPDA的分解情况和二丁胺的产生情况,分别计算了两者的产额。提出了TBOPDA的3种可能断裂方式。

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取(HeadspaceSolid-phaseMicroextraction,HS-SPME)技术结合气相色谱/质谱(GC/MS)联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(N,N,N’,N’-tertbutyl-3oxa-pentanediamide,TBOPDA)的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物:(C4H9)2NH、(C4H9)3N、CH3CON(C4H9)2、HCON(C4H9)2、CH3OCH2CON(C4H9)2、HOCH2CON(C4H9)2;可能产物:HOCOCH2OCH2CON(C4H9)2或HCOCH2OCH2CON(C4H9)2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。

硝酸对N,N-二甲基羟胺γ-辐解及液态辐解产物的影响（英文）

N,N-二甲基羟胺(DMHA)是用于动力堆乏燃料后处理U与Pu和Np分离的新型无盐还原剂,本文研究了硝酸对DMHAγ-辐解及液态辐解产物的影响.研究结果表明:在U、Pu分离循环和Pu纯化循环的辐照剂量下,在0.3-1.0 mol·L-1的硝酸溶液中,0.1和0.5 mol·L-1DMHA具有较好的辐照稳定性.当吸收剂量为5-25k Gy时,DMHA硝酸溶液的液态辐解产物主要有单甲基羟胺、甲醛、甲酸和亚硝酸.有机物的浓度远远高于亚硝酸浓度,且随着剂量和硝酸浓度的增加而增大.对于相同的硝酸浓度和剂量,0.1 mol·L-1DMHA辐解产生的一甲基羟胺的浓度高于0.5 mol·L-1DMHA,但前者辐解产生的甲醛浓度低于后者;当硝酸浓度较高时,0.1 mol·L-1DMHA辐解产生的甲酸浓度高于0.5 mol·L-1DMHA.亚硝酸浓度与硝酸浓度及剂量的关系取决于起始DMHA和硝酸浓度.

盐酸克伦特罗辐解产物对小鼠体重和心脏形态学影响初步分析

目的:研究盐酸克伦特罗辐解产物对小鼠体重及心脏组织形态学的影响。方法:利用盐酸克伦特罗辐解产物,对小鼠进行了为期30d的染毒实验。应用电子显微镜和组织切片技术对小鼠心脏进行病理组织切片的制作与观察,研究盐酸克伦特罗辐解产物对小鼠体重、营养再分配及心脏组织形态学的影响。结果:盐酸克伦特罗辐解产物喂食的小鼠的体重增加相对于阴性对照无显著性差异;体内脂肪再分配情况相对阴性对照变化不明显;心肌和心脏形态结构破坏程度低于阳性对照。结论:辐照处理后的盐酸克伦特罗毒性降低。

荚醚N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)气相辐解产物的研究

研究了荚醚N ,N ,N’ ,N’ -四丁基 - 3-氧 -戊二酰胺 (TBOPDA)的辐照气体产物 (氢气、烷烃及烯烃气体 ) ,并将其产额与TBP的辐解气体产物产额对照。结果发现 ,其气体辐解产物产额明显低于TBP的气体辐解产物产额 。

PUREX流程中TBP辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响研究

PUREX流程中,萃取剂和稀释剂在强辐照场下会发生辐解,部分辐解产物使Pu(Ⅳ)的反萃变得困难。本文通过实验研究,获取了辐解产物与Pu(Ⅳ)保留的比例关系。结果表明,辐解产物磷酸二丁酯(HDBP)与羟胺(HAN)、稀硝酸难以反萃的Pu(Ⅳ)摩尔浓度之比约为2,磷酸一丁酯(H2MBP)与HAN难以反萃的Pu(Ⅳ)的摩尔浓度之比为1~2。结合文献报导,获取了不同辐解产物在PUREX流程中的产生量,从而较系统地比较了各辐解产物对Pu(Ⅳ)反萃的影响程度,并对主要辐解产物在PUREX流程中不同Pu(Ⅳ)反萃工艺段的影响进行了讨论。结果表明:热堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP,快堆乏燃料后处理流程中对Pu(Ⅳ)反萃造成影响的主要辐解产物为HDBP和H2MBP。

压水堆大修下行工况冷却剂主要辐解产物计算研究

压水堆大修时活化腐蚀产物源项控制是降低集体剂量最有力的手段,冷却剂辐解的影响必须予以考虑。本文基于水辐解反应动力学原理,构建了冷却剂辐解动力学模型,根据该模型计算得到了主要辐解产物H_(2)O_(2)、O_(2)和H_(2)在各工况的生成情况,并讨论了微观反应机理。结果表明:①在停堆下行过程中,冷却剂温度从310℃逐步下降到60℃,溶解氢浓度逐步降为0,一回路从还原性转为氧化性,H_(2)O_(2)和O_(2)的生成显著上升;②温度、B/Li浓度、溶解氢浓度、H_(2)O_(2)和O_(2)初始浓度等多种因素均会影响辐解产物的浓度;③H_(2)O_(2)和O_(2)是相互促进生成的关系,H_(2)可以显著抑制H_(2)O_(2)和O_(2)的生成,但高浓度的H_(2)O_(2)会保护H_(2)免遭·OH的消耗。本文研究结果将为压水堆大修下行工况参数的选择以及活化腐蚀产物源项控制提供参考和指导。

毒死蜱和氯氰菊酯的辐射降解及产物特性研究

【目的】探讨γ射线辐射对毒死蜱和氯氰菊酯的辐解效果及产物毒性,为辐射技术用于控制食品中的农药残留提供理论及实践依据。【方法】通过2、4、6、8和12kGy剂量辐射毒死蜱和氯氰菊酯水溶液,研究农药的辐解效果;通过8和32kGy剂量辐射,研究农药的主要辐解产物及毒性。【结果】4kGy剂量辐射,毒死蜱的降解率在98%;12kGy剂量辐射,氯氰菊酯的降解率在84%;通过GC/MS分析得出4种毒死蜱主要辐解产物和2种氯氰菊酯主要辐解产物。【结论】辐射能有效去除水溶液中的毒死蜱和氯氰菊酯。毒死蜱产物3,5,6-三氯吡啶酚与前人研究的毒死蜱在环境水体中水解产物相同,其毒性小于毒死蜱;产物硫特普毒性略高于毒死蜱。氯氰菊酯辐射产物苯氧基苯甲醛与前人研究的降解酶降解氯氰菊酯的产物相同,其毒性要小于氯氰菊酯;产物苯氧基苯乙腈毒性也小于氯氰菊酯。

辐照降解技术应用及影响因素分析

辐照降解技术作为辐照技术的一个分支,近年来获得了较快的发展。本文概述了辐照降解技术在减少动物源性食品中兽药残留、植物源性产品辐照降解加工、环境污染治理方面的应用现状。并就辐照降解技术的影响因素、机制和辐解产物的分析方法等内容加以综述。

辐照气氛对异丙氧基杯[4]冠-6辐解的影响

异丙氧基杯[4]冠-6(1,3-交替-25,27-二(2-丙氧基)杯[4]芳烃-26,28-冠-6,简称BPC6)对高放废液中的放射性Cs离子具有很好的选择萃取性能,然而在萃取过程中BPC6会受到强辐射场辐照,所以有必要研究其辐射稳定性.本文应用气相色谱(GC)、傅里叶变换显微红外(Micro-FTIR)和核磁共振(NMR)谱等手段分析了BPC6固体分别在O_2和N_2气氛下的γ辐照效应.结果表明,当剂量为1 MGy时,O_2气氛下BPC6的辐解率明显高于N_2(分别约为10.4%和2.5%),而且气体辐解产物也有很大差异,在O_2气氛下主要为H_2、CH_4、CO和CO_2,而在N_2辐照气氛下还有C_2H_4、C_2H_6、C_3H_6和C_3H_8等产物.通过综合分析气体与固体辐解产物,我们提岀BPC6在不同气氛下具有不同的辐解途径,这将为BPC6萃取体系的辐射效应研究提供新的方法与思路,加深对其辐解机理的认识.

^(60)Co-γ辐照对PP/PE共挤膜中BHA、BHT、TBHQ辐解迁移行为的影响

为研究不同剂量的^(60)Co-γ辐照下,聚丙烯/聚乙烯(PP/PE)共挤膜中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ的稳定性,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对辐照前后6种PP/PE共挤膜中的抗氧化剂及其标准品进行了检测,重点研究了样品及抗氧化剂标准品在辐照过程中生成的辐解产物,并分析了样品中抗氧化剂的萃取量变化以及向脂类食品模拟物中的迁移行为。实验结果表明,6种PP/PE共挤膜及BHA、TBHQ标准品均未检测到辐解产物,但是,在辐照后的BHT标准品中,检测到辐解产物2,4-二叔丁基苯酚(2,4-BTBP)。萃取实验和迁移实验仅检测到BHT的含量变化,随着辐照剂量的增加,样品中BHT的萃取量经历了先升高后降低的过程,向脂肪食品模拟物中的迁移量随辐照剂量的增加缓慢地上升。BHT在0.5~5 mg/L范围内线性关系良好,相关系数R^(2)达0.999,检出限为0.002 mg/L,定量限为0.007 mg/L,加标回收率在94.6%~104.5%之间,相对标准偏差在4.1%~7.3%之间,结果可靠。

HFETR—回路水的辐解研究

本文对 HFETR 冷却剂——水的辐照分解做了细致的研究。监测了10—80MW 运行功率下氢及过氧化氢的生成量,以及同一功率状况下氢及过氧化氢随时间的变化情况、辐解量与水质的关系等.实验表明:辐解产物——氢及过氧化氢的量随功率的升高而增加,但功率提升至30MW 以后,其量变化缓慢。在同一功率状况下,自达到功率的瞬间开始,辐解量随时间迅速增加,但很快趋于稳定。反应堆在10—80MW 功率下运行,正常状况的氢含量不超过15mL/L(H_2O),过氧化氢最大为26.6ppm.

辐照对食品营养成分的影响

介绍了辐照对食品中水分、蛋白质、糖类、维生素和脂肪的影响。研究表明辐照对食品中各种营养成分的影响很小,辐照食品是卫生安全的。

辐照食品检测技术方法与标准

对辐照食品检测的目的、原理以及建立检测方法的要求进行系统归纳,对不同辐照食品检测方法和国内外标准制定情况进行比较。发现目前还不存在一种适用于所有辐照食品检测的方法,现有的方法各有优劣。同时并指明我国辐照食品检测技术今后的研究和发展方向。

离子液体的辐射效应研究进展

离子液体(ILs)具有低挥发性和化学稳定性,在萃取金属离子方面有着优异的表现,被认为是乏燃料后处理中的新一代绿色溶剂.然而在萃取放射性核素过程中,离子液体将处于强辐射场,因此离子液体辐射效应研究是其实际应用的前提.本文综述了国内外关于离子液体的辐射效应研究进展,包括辐照对离子液体结构和性质的影响,离子液体的脉冲辐解和激光光解研究,离子液体辐解产物的分析及其对核素萃取的影响等研究进展,并对今后该领域的研究方向进行了展望.

γ辐照三烷基氧膦中烷烃的顶空气相色谱法测定

建立了顶空气相色谱法测定γ辐照三烷基氧膦中微量轻质烃的方法。研究了色谱条件及顶空加热条件。方法的回收率为 90 %— 10 9% ,对正戊烷、正己烷、正辛烷的检出限分别为 8.7× 10 - 7、3.2× 10 - 6 、3.1× 10 - 5g/ m L。