聚丁二酸丁二醇酯和聚辛二酸丁二醇酯及聚(丁二酸-co-辛二酸丁二醇)共聚酯的酶促降解

以1,4-丁二醇与不同链长二元酸单体为原料,合成了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚辛二酸丁二醇酯(PBSub)2种均聚酯和4种不同比例聚(丁二酸-co-辛二酸丁二醇)共聚酯。以上述6种聚酯为降解底物,利用角质酶对其进行降解研究。通过衰减全反射傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪、X射线衍射仪和热重分析仪等对聚酯及其降解产物进行表征分析。6种聚酯的晶体结构、熔点、结晶度和热稳定性变化不大。研究表明,聚酯的结晶度和熔点温度是影响其酶降解的重要因素。角质酶降解共聚酯的结晶区和非结晶区,但优先降解非结晶区。丁二酸/辛二酸投料摩尔比为4/6和6/4的降解效果最好,但摩尔比为6/4的样品熔点较高,为最佳比例。

1,8-辛二酸改性热致液晶共聚酯的制备及其性能

以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和对苯二酚为共聚单体,经乙酰化和熔融缩聚两步法合成三元热致液晶共聚酯。引入长链脂肪族化合物1,8-辛二酸作为改性单体,按不同比例代替对苯二甲酸,制备了一系列含柔性链段的新型四元热致液晶共聚酯。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振碳谱(13C-NMR)对共聚酯结构进行表征,采用差示扫描量热(DSC)和热失重分析(TGA)表征其热性能,采用偏光显微镜(POM)和X射线衍射(XRD)分析其液晶性能。研究表明,三元液晶共聚酯熔点达407℃,热稳定性优异。随着1,8-辛二酸含量增加,四元共聚酯熔点显著降至214℃,热稳定性较好,最大热分解温度达到428℃。该系列共聚酯显示了典型的向列型液晶织态结构。1,8-辛二酸的引入显著改善了液晶共聚酯的可加工性。

辛二酸钙成核改性等规聚丙烯研究

研究了1种高效β晶型成核剂辛二酸钙(CaSu)的用量对等规聚丙烯(iPP)熔融、结晶行为和力学性能的影响。结果表明,CaSu为良好的β晶型成核剂,添加0.20%(质量分数)CaSu,β晶型含量可以达到84.02%;添加CaSu可以使iPP的成核能力增强,使其结晶温度增加;CaSu诱导iPP产生大量β晶型,同时降低了球晶的尺寸;添加CaSu可使iPP的缺口冲击强度、拉伸强度以及断裂伸长率提高,但弯曲模量降低。

辛二酸/硬脂酸钙双组分成核剂对等规聚丙烯中β晶生成的影响

研究了在120℃等温结晶30 min的条件下,辛二酸/硬脂酸钙双组分成核剂对等规聚丙烯中β晶含量的影响。当加入0.15%的辛二酸时,等规聚丙烯的β晶消失。固定辛二酸含量为0.15%、硬脂酸钙含量超过0.525%时,等规聚丙烯中又开始出现β晶,当硬脂酸钙含量为0.675%时,β晶含量达到最大值。红外分析表明,辛二酸和硬脂酸钙在双螺杆挤出机中发生原位化学反应,生成高效成核剂辛二酸钙。

聚(辛二酸-四甘醇酯)的合成及其微相分离结构的研究

通过熔融缩聚合成了一种新型的两亲性聚酯——聚(辛二酸-四甘醇酯)(PTEGSub),利用GPC,NMR,FTIR,TG,DSC等手段对聚合物的结构进行了表征.研究发现,在25℃时,PTEGSub在水中可以形成胶束,粒径主要集中在20～120nm之间,其临界胶束浓度(CMC)随分子量的升高而降低.通过TEM观察了在选择性溶剂中的胶束形态.利用AFM研究了PTEGSub的微相分离,发现聚合物膜中存在有球状的相分离结构.

甘氨酸席夫碱(Ni)配合物法不对称合成2S,7S-二氨基辛二酸

以S-2-N-(N′-苄基-S-脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(Ⅱ)-甘氨酸(BPB-Ni(Ⅱ)-Gly)复合物为手性助剂,与1,4-二溴丁烷反应制备了标题化合物。探讨了反应时间以及反应物配比对反应产率影响,确定了最佳反应条件:BPB-Ni(Ⅱ)-Gly复合物与1,4-二溴丁烷的物质的量比为1:0.5,反应时间为10min。2S,7S-二氨基辛二酸的总产率为63%。同时用核磁共振、高分辨质谱及旋光技术对产物进行了表征。

聚辛二酸木糖醇酯生物弹性体的制备与性能研究

以辛二酸和木糖醇为单体,通过熔融缩聚反应,得到一种网络型聚酯生物弹性体(PXO),并对其结构进行表征。研究表明,通过单体摩尔配比和反应条件的控制,材料具有可调的力学性能(拉伸强度0.16～1.72MPa、伸长率166%～212%),亲水性能(水接触角65°～81°)和吸水率(2%～16%);XRD和DSC分析表明,材料在室温下为无定形态和结晶态共存的微相分离结构,且材料的玻璃化转变温度都低于室温,是一种性能优异的生物弹性体。

辛二酸二琥珀酰亚胺酯交联血红蛋白制备红细胞代用品

探索了用辛二酸二琥珀酰亚胺酯(DSS)作为分子内交联剂交联血红蛋白的亚基，以制备新型红细胞代用品．采用多角度激光散射检测器(MALLS)与高效液相色谱(HPLC)连接进行检测，辅之以变性聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)分析反应产物组成．实验在局部百级的洁净室内进行，低温4℃下反应1h，交联产物中83．8％为重均分子量(Mw)66．8kD的分子内交联血红蛋白，16．2％是Mw为146．6和306．4kD的低聚血红蛋白．通过流动相中添加1 mol／LMgCl2的凝胶过滤色谱验证，交联后的血红蛋白在生理环境下不会解聚．联用反相高效液相色谱与质谱(RP-HPLC-MS)初步确定，交联为非定点反应，主要在α-α亚基间进行．交联反应增强了血红蛋白亚基的疏水性，影响了血红蛋白的载氧活性，P50和Hill系数由交联前的21．8和2．22mmHg分别降至14.3和1．41mmHg，仍具有一定的载氧能力．等电聚焦(IEF)电泳表明，制备的DSS交联血红蛋白的等电点降至4．6～5．2之间，接近于不透过血管壁的血清白蛋白．产品经小鼠异常毒性试验证实具有一定的生物安全性，大鼠的换血试验表明DSS交联血红蛋白并未引起血压升高，也未见其他明显的副作用．还对DSS交联血红蛋白与文献已有的双阿司匹林交联血红蛋白的产物特性进行了比较．

辛二酸盐成核改性等规聚丙烯的研究

采用DSC、WAXD、PLM等分析手段研究了辛二酸和辛二酸盐对等规聚丙(烯iPP)结晶行为的影响。结果表明:辛二酸、辛二酸锂、辛二酸钠、辛二酸钾、辛二酸镁、辛二酸钡和辛二酸锌都不是β晶成核剂,辛二酸锶和辛二酸镉是弱β晶成核剂,辛二酸钙是强β晶成核剂。通过分析结晶温度发现,辛二酸和辛二酸盐对iPP成核能力的大小顺序为:辛二酸>辛二酸钙>辛二酸镁>辛二酸锌>辛二酸钾>辛二酸镉>辛二酸钡>辛二酸钠>辛二酸锶>辛二酸锂。

1,5-环辛二烯-3,7-二炔基方酸内鎓盐衍生物的电子结构和光谱的理论研究

用ＰＭ３系列方法研究了两个１，５－环辛二烯－３，７－二炔取代方酸内盐分子．对它们进行 了几何结构优化，并在优化构型的基础上，计算了上述两个分子的电荷密度、红外光谱、电子光谱． 预测了这两个分子的发光性质．以其中一个分子为骨架设计并计算了一系列方酸内盐衍生物分 子的几何结构和电子光谱，讨论了取代基团对方酸内盐分子发光强度和发光波长的影响．

辛二酰苯胺氧肟酸对血管生成的抑制作用及其机制

目的研究辛二酰苯胺氧肟酸(SAHA)对人脐静脉内皮细胞(HUVEC)生物学特性的影响及对血管生成的作用。方法 CCK-8法检测SAHA对HUVEC增殖能力的影响。TranswellTM小室法、基质胶体外成管实验、Western blot法、基质胶体内血管生成实验分别观察15μmol/L SAHA处理HUVEC 48 h后HUVEC迁移能力的变化;HUVEC在基质胶上形成管腔样结构的能力;HUVEC细胞中血管内皮生长因子(VEGF)信号通路相关蛋白表达的变化以及小鼠体内基质胶栓中新生血管的数量。结果 SAHA能够抑制HUVEC的增殖,抑制作用呈剂量、时间依赖性;与对照组相比较,SAHA处理组迁移过膜的HUVEC细胞数明显降低;HUVEC形成的管腔样结构SAHA处理组明显少于对照组;SAHA抑制HUVEC中VEGF相关信号通路;SAHA处理后小鼠体内的基质胶栓中新生的血管数明显少于对照组。结论 SAHA能够抑制HUVEC增殖及体内外血管形成能力,并且其可能机制是SAHA阻断了VEGF相关的信号通路。

气相色谱-质谱法测定豉香型白酒中β-苯乙醇及3种二元羧酸的二乙酯

用2-乙基正丁酸为内标物,提出用气相色谱-质谱联用全扫描法测定豉香型白酒中β-苯乙醇和在特定保留时间窗内选择性离子法测定庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯含量。此方法对β-苯乙醇的检出限(S/N=3)为5.0mg·L^(-1),对其他3种二元羧酸的二乙酯的检出限均为0.01mg·L^(-1),测得方法的回收率在90%～110%之间,相对标准偏差(n=10)均小于9%。

脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂研究进展

β-晶PP具有优异的抗冲击强度和耐热性,广泛用于管材、蓄电池外壳、汽车保险杠、板材、热成型包装容器、微孔薄膜和纤维等制品中,添加β成核剂是制备β-晶PP的主要方法。脂肪二羧酸及其盐类聚丙烯β成核剂是研究最早的一类β成核剂。首次综述了丙二酸及其盐、戊二酸及其盐、庚二酸及其盐和辛二酸及其盐类成核剂,在PP的β-晶成核方面的研究进展。丙二酸及其锂、钠和钾盐抑制β晶的形成,丙二酸锌对β-晶的形成具有有限的正作用,丙二酸的镁、钙、锶和钡盐是β晶成核剂,但成核能力顺序递减;戊二酸及其钠、钾和锌盐阻止β-PP的形成,戊二酸锂对β-PP的形成具有有限的正作用,戊二酸的镁、钙、锶和钡盐表现出较强的诱导β-PP的能力,且随着金属原子比的增加而增强;β晶型成核效率由大到小的顺序为:CaPi>BaPi>ZnPi>Na2Pi>MgPi>Pi>Al2Pi3;辛二酸和辛二酸盐iPP成核能力的大小顺序为:CaSu>MgSu>ZnSu>K2Su>CdSu>BaSu>Na2Su>SrSu>Li2Su>SA。其中,庚二酸钙和辛二酸钙是最好的PPβ-晶成核剂,以庚二酸和含钙化合物组成的二元复合体系最有应用前景。

辛二酰氯的合成及其理论计算

以辛二酸为原料,经酰化反应合成得到辛二酰氯,考察了反应时间和反应温度对产物产率的影响,并借助密度泛函量子力学程序对反应前后产物空间结构的变化进行研究.实验结果显示:反应时间24 h,反应温度80℃,辛二酰氯产率为94.7﹪;结构优化后的辛二酰氯HOMO与LUMO轨道上的电子密度下降,且向亚甲基方向偏移.

辛二醇的新合成方法研究

采用新型的还原方法,以硼氢化钾为还原剂,在BF3-Et2O体系中将辛二酸还原成辛二醇.这种方法以价格较低的硼氢化钾为还原剂,降低了生产成本,产率较高,可以实现大规模工业化生产.同时该反应还丰富了羧酸的还原方法,在有机合成中有着一定的意义.

蟾蜍制剂治疗猪病验方

蟾酥是中华大蟾蜍(又称懒蛤蟆、虫苏)的头部耳后腺和皮肤腺分泌的白色乳浆,是我国传统的名贵药材,别名蟾眉脂、蟾蜍眉酥、蛤蟆浆等,蟾酥主要含有华蟾蜍毒素、华蟾蜍素华蟾蜍次素及去乙酰基华蟾蜍素、儿茶酚胺类化合物,以及含有辛二酸蟾蜍碱等物质。蟾蜍味甘心性温,有强心、利尿解毒消肿、通窍止痛、升高血压和白血球、兴奋呼吸、止咳、抗菌、抗病毒.抗炎等药理作用。笔者在临床中采用蟾蜍丸埋入卡耳、开风、尾根等穴配合蟾蜍注射液治疗猪病,收到理想疗效。

1,8-辛二醇的新合成方法研究

研究了一种简便的、易于工业化的制备1,8-辛二醇的新方法。以1,8-辛二腈为原料,先在硫酸催化下和甲醇反应高收率地得到辛二酸二甲酯,接着辛二酸二甲酯在硼氢化钠-甲醇-四氢呋喃体系中还原得到产物1,8-辛二醇,重点考察了还原剂硼氢化钠用量及反应时间对1,8-辛二醇收率的影响,得到了较佳的工艺条件:硼氢化钠与辛二酸二甲酯的物质的量之比为5.5∶1,反应时间为8.5 h,此条件下1,8-辛二醇收率97.2%。

气相色谱法测定白酒中二元酸二乙酯的不确定度评定

目的:建立气相色谱内标法(FID)测定白酒中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯3种二元酸二乙酯含量不确定度的评定方法。方法:根据《化学分析测量不确定度评定》和《测量不确定度评定与表示》中的有关规定,建立不确定度的数学模型,系统分析本方法测量结果的不确定度来源,并对不确定度各个分量进行评估和合成。结果:得到庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯3种二元酸二乙酯的扩展不确定度,分别为7.53 mg/L、6.53 mg/L、17.84 mg/L。结论:影响白酒中庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯和壬二酸二乙酯不确定度的主要因素是重复性、标准品纯度和用于吸取内标溶液的移液器的精度。

中华大蟾蜍皮的化学成分

目的研究中华大蟾蜍皮的化学成分。方法利用反复硅胶柱、ODS反相柱、制备液相、重结晶等手段分离分离纯化化学成分,根据化合物的理化性质和光谱数据并参考文献鉴定其化学结构。结果从中华大蟾蜍皮中分离得到6个化合物:胆甾醇(cholesterol,1)、棕榈酸胆甾烯酯(palmitatic acid cholesteryl ester,2)、蟾毒它灵(bufotalin,3)、沙蟾毒精(arenobufagin,4)、嚏根草配基(hellebrigenin,5)、嚏根草配基-3-辛二酸半酯(hellebrigenin-3-hemisuberate,6)。结论化合物6为新化合物。

稀土配合物[Ln_2(sba)_3(phen)_2(H_2O)_2](Ln=Eu,Tb)合成、表征和性质研究

在乙醇和水的混合溶剂中,利用辛二酸[Suberic acid=H2sba]、邻菲罗啉(Phen)合成了标题化合物,通过化学分析、元素分析、红外光谱、热分解等方法对配合物组成进行了分析和表征,并研究了两种配合物的荧光性质。