药用橡胶塞中可提取硫和4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的检测

目的建立高效液相色谱法同时测定药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的含量。方法使用甲苯-甲醇混合溶液作为提取溶剂,采用ZORBAX SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈-水(85:15),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温为40℃,进样量20μL。结果可提取硫、4-叔辛基苯酚和2-巯基苯并噻唑的检测质量浓度线性范围分别为0.20~501.00μg·mL^(-1)(r=0.9998)、0.20~502.95μg·mL^(-1)(r=0.9999)、0.22~547.53μg·mL^(-1)(r=0.9998),检出限分别为0.40、0.25和0.15μg·mL^(-1);精密度、稳定性的相对标准偏差(RSD)均<3%;提取回收率分别为93.5%~104.8%、99.0%~100.6%和103.0%~107.7%;迁移回收率分别为97.0%~101.8%、98.7%~110.3%和89.3%~94.0%。结论该方法灵敏快速、操作简便、重复性好,可用于药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑含量的测定。

凝胶渗透色谱法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布,并研究辛基酚醛增粘树脂相对分子质量对其软化点和增粘效果的影响。确定的测试条件为:流速1.0 mL·min^(-1),柱温40℃,试样溶液质量浓度(2±0.2) mg·mL^(-1);辛基酚醛增粘树脂的软化点和增粘效果随着其相对分子质量的增大而提高。

辛基酚聚氧乙烯醚协同煤油改善高灰细煤浮选试验研究

针对传统捕收剂对高灰细煤浮选产率低、选择性差等问题,采用了辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)与煤油协同浮选某地高灰无烟煤,探究了OP-4的用量和复合方式对高灰细煤浮选的影响。结果表明:OP-4与煤油分步投加时的浮选效果优于同时投加;相比于纯煤油,60 g/t的OP-4与1200 g/t的煤油分步投加,浮选的可燃体回收率提高了8.29%,浮选完善度提高了15.55%。当OP-4用量为120 g/t时,浮选完善度反而下降。

气相色谱-质谱联用同时测定饮用水中辛基酚和壬基酚

气相色谱-质谱联用,同时测定饮用水中辛基酚和壬基酚。以甲苯为萃取溶剂液液萃取,浓缩定容后,内标法定量。辛基酚和壬基酚在0.01~2.00mg/L浓度范围内线性关系良好,其相关系数(r2)都大于0.995。二者方法检出限分别为0.007μg/L和0.033μg/L,回收率(3个加标水平条件下)为83.9%~104.9%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.0%~8.4%。该方法能够简单准确地同时测定饮用水中的辛基酚和壬基酚。

赫尔辛基机场扩建芬兰万塔

赫尔辛基机场最新扩建部分的开放,为航空旅行带来了全新的刺激和浪漫。赫尔辛基机场自50年代起开始建造,分多个阶段逐步推进,而新的扩建部分则将进一步完善其功能。针对2号航站楼扩建和改造的设计竞赛由机场运营商Finavia发起,竞赛任务包括将出发大厅和到达大厅迁至新大楼,以此将2号航站楼现有的出发大厅重新改造为候机区。

赫尔辛基中心图书馆Oodi芬兰赫尔辛基

Oodi位于Eduskuntamalo对面,是政府与民众之间关系的象征,它提醒人们芬兰图书馆准则的规定,图书馆须有助于终生学习、保护公民权、民主和言论自由。它还将新图书馆置于赫尔辛基文化区的中心,靠近首都的许多重要机构。Oodi在楼上有一间安静的开放阅览室,被人们称为“读书天堂”,但阅览书籍只占图书馆空间的三分之一。Oodi的设计师和图书馆员减少了就地存储和用户咨询的感知文化,而是引进了一些设施,包括咖啡馆、餐厅、公共平台、电影院、录音棚和制片人空间。这是芬兰图书馆除了借阅书籍之外提供的新服务,是可推广试验的代表。

4-辛基衣康酸减轻脂多糖诱导的心肌损伤

目的探讨4-辛基衣康酸(4-OI)对脂多糖(LPS)诱导的小鼠心肌损伤的影响。方法采用6~8周雄性C57BL/6J小鼠,经腹腔注射4-OI(25 mg/kg)或等量生理盐水连续预处理3 d后,腹腔注射LPS(10 mg/kg)或等量生理盐水,12 h后行心脏超声检查。取心脏,行苏木精-伊红(HE)染色观察心肌病理变化;Western blot检测心肌组织中肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白介素-1β(IL-1β)、p65、pp65、谷胱甘肽过氧化物酶4(GPx4)、前列腺素内过氧化物合成酶2(PTGS2)和核转录因子红系2相关因子2(Nrf2)的蛋白表达水平。结果心脏超声结果显示,LPS腹腔注射后,小鼠左心室明显扩张,收缩功能减低;与LPS组相比,4-OI组小鼠左心室收缩功能改善。HE染色示LPS腹腔注射后,小鼠心脏炎症细胞浸润明显,心肌细胞排列疏松,表现出类似于脓毒症诱导的心肌损伤的病理特点。4-OI组小鼠心脏的炎症细胞浸润程度和病理改变较LPS组低。Western blot示LPS腹腔注射后,小鼠心肌组织中Nrf2和GPx4的表达明显降低,IL-1β、TNF-α、PTGS2以及pp65/p65表达明显升高;与LPS组相比,4-OI组小鼠心肌组织中的Nrf2和GPx4蛋白水平更高,而IL-1β、TNF-α、pp65/p65和PTGS2表达水平降低。结论4-OI预处理可通过减轻炎症和氧化应激,减轻LPS诱导造成的心肌损伤,从而保护心脏功能。

壬基酚与辛基酚单独及联合暴露对大鼠肠道损伤的影响

两种典型环境内分泌干扰物——壬基酚(Nonylphenol,NP)与辛基酚(Octylphenol,OP),常常同时存在于自然环境中,经口摄入为它们进入人体内的主要途径。因此,NP与OP可能会对消化系统产生影响。目的:研究NP与OP单独及联合暴露对大鼠肠道损伤的影响。方法:将不同浓度的NP与OP单独或联合灌胃大鼠28天后,观察各组大鼠肠道氧化应激、通透性、炎症及肠道细胞凋亡情况。结果发现:NP与OP单独或联合暴露均会导致结肠组织结构破坏,紧密连接Claudin-1和Occludin蛋白表达水平下降,抗氧化酶活性发生改变,细胞因子IL-1β、TNF-α与IFN-γ表达水平上升,凋亡相关蛋白Caspase-3、Casspase-12、Bax和Bcl-2表达水平增加。结论:NP与OP单独或联合暴露均可通过改变肠道通透性、诱导大鼠肠道促炎细胞因子产生、降低抗氧化酶表达并诱导肠道细胞凋亡而对大鼠肠道造成不同程度的损伤。本研究对于全面评估环境内分泌干扰物联合暴露的健康风险,探索有效的预防干预措施,以及修订完善相关的卫生标准限值,具有重要意义。

4⁃辛基衣康酸通过Keap1/Nrf2/GPX4通路减少癫痫大鼠海马神经元铁死亡

目的:探讨4⁃辛基衣康酸(4⁃OI)对癫痫大鼠海马神经元铁死亡的影响。方法:雄性SD大鼠45只,随机分为生理盐水组、戊四氮组(PTZ)和4⁃辛基衣康酸和戊四氮联合治疗组(4⁃OI+PTZ)。观察记录各组大鼠癫痫发作程度行为学及脑电图变化,应用尼氏染色观察海马区神经元变化,膜片钳技术评估海马CA1区的神经元兴奋性,试剂盒测定海马区铁离子、谷胱甘肽(GSH)和丙二醛(MDA)水平,采用免疫组化与Western Blot检测各组大鼠海马区神经元核因子红细胞2相关因子2(Nrf2)、Klech样ECH关联蛋白1(Keap1)、谷胱甘肽过氧化物酶4(GPX4)、前列腺素内过氧化物合成酶2(PTGS2)的表达情况。结果:与生理盐水组比较,PTZ组癫痫样发作明显,神经元尼氏体的含量显著减少,神经元的兴奋性显著增加,海马区铁离子、MDA、PTGS2与Keap1的表达明显升高,GSH、Nrf2、GPX4的表达明显下降(P<0.05);与癫痫组相比,4⁃OI处理组癫痫发作等级降低,神经元尼氏体的含量显著增加,神经元的兴奋性显著下降,海马区铁离子、MDA、PTGS2与Keap1的表达明显下降,GSH、Nrf2与GPX4的表达明显升高(P<0.05)。结论:4⁃OI可以通过抑制癫痫模型大鼠海马组织中Keap1的活性,进而上调Nrf2和GPX4表达,抑制神经元铁死亡并缓解癫痫发作。

光稳定剂2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的合成

以对叔辛基苯酚、二氯化硫、正丁胺和乙酸镍为原料,经缩合、络合两步反应合成了2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍。考察了反应条件对产物收率的影响,得到了最佳反应条件。缩合反应中,采用正己烷作溶剂,对叔辛基苯酚与二氯化硫摩尔比2:1.1,反应温度10℃,二氯化硫滴加时间80 min,此条件下2,2′-硫代双对叔辛基苯酚的收率为85.5%。络合反应中,2,2′-硫代双对叔辛基苯酚、乙酸镍和正丁胺的摩尔比为1:1.25:3,此时2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的收率为97.6%。两步反应总收率83.4%,中间体及产物结构经红外光谱和元素分析确证。

基于碳酸盐环境的甲基三辛基碳酸铵萃取铀的分配比模型

为了解决基于碳酸盐体系的碱性乏燃料后处理流程,即CARBEX流程中萃取流程工艺设计困难的问题,本文建立了甲基三辛基碳酸铵萃取铀的分配比模型。主要考虑了水相碳酸盐浓度、水相铀浓度、萃取剂浓度和相比4个因素对铀的分配比影响,基于甲基三辛基碳酸铵在碳酸盐环境中萃取UO_(2)(O_(2))(CO_(3))_(4)^(-2)的萃取平衡方程式,采用分离变量的方法进行分段拟合,建立了铀的分配比模型。研究表明:与实验值对比,模型的相对误差在±10%以内。但是存在部分数据偏差过大,通过分析表明当有机相中铀浓度达到未萃取时萃取剂浓度的1/2以前,该模型适用;当超过1/2时,铀在有机相中发生化学形态的转变,因此模型不再适用。该研究是首次建立甲基三辛基碳酸铵的萃取铀的分配比数学模型,为后续碳酸盐体系的碱性乏燃料后处理流程工业化应用提供了一定的基础。

DSD酸-三嗪-四辛基双季铵盐荧光增白剂的合成及性能

以4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、二辛基甲基叔胺、4-氨基苯甲酸为原料,经过连续缩合反应制备出一种结构新颖的DSD酸-三嗪-四辛基双季铵盐荧光增白剂。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)对目标化合物进行结构表征,并对荧光性能、增白效果、色度指数、表面活性和表面整理作用进行了测试。结果表明:DSD酸-三嗪-四辛基双季铵盐荧光增白剂具有较强的荧光发射性能;对滤纸进行染色增白处理后,白度值由84.58增加至124.81,且滤纸外观更加光滑平整;目标化合物具有表面活性作用,使水溶液的临界胶束浓度为7.68×10^(-3 )mol/L,表面张力为30.81 mN/m。

表面增强拉曼散射与分子印迹技术快速检测痕量辛基酚的试验研究

辛基酚广泛应用于涂装、橡胶等多种行业,是典型的酚类内分泌干扰物(Phenolic Endocrine Disrupting,PEDs)。环境介质中低浓度的辛基酚也可能造成很大的环境危害,亟待开发高效、快速的检测方法,预警和预报其环境风险。本文通过制备以银粒子为核,表面分子印迹聚合物为壳的银核辛基酚印迹微球,试验表面增强拉曼散射与分子印迹技术联用快速检测痕量辛基酚的方法。透射电镜(TEM)、X-衍射(XRD)和元素能谱分析(Energy Dispersive Spectroscopy,EDS)表征的结果表明:银核辛基酚印迹微球是银核外包裹二氧化硅的核壳结构,辛基酚印迹在壳层的表面,壳层不影响银核的晶型结构。壳层厚度影响银核辛基酚印迹微球选择性吸附辛基酚及银核表面拉曼光增强效果,最佳壳层厚度为25 nm。表面增强拉曼光谱与分子印迹技术联用检测辛基酚的最低检测限为10~(-12)mol/L。

多壁碳纳米管修饰可抛式电极的构建及对环境水样中辛基酚的检测

采用柔性涤纶树脂(PET)片为电极基底,使用物理气相沉淀和纳米材料修饰技术,将金纳米粒子和多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰到电极表面,制备了一种简便、高效的可抛式电化学传感器,可用于环境水样中辛基酚的检测。通过扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)研究了电极的表面形貌,通过循环伏安和线性扫描伏安研究了修饰电极的电化学行为。优化了金膜溅射时间、碳纳米管修饰量及电解液pH等条件。辛基酚的线性范围为0.05~5 mg·L^(-1),检出限为0.02 mg·L^(-1),通过标准添加回收实验,应用于环境水样中辛基酚的测定,回收率在86.0%~109.6%之间,相对标准偏差(RSD)小于12.3%。

HPLC-ELSD法测定纺织品中辛基酚聚氧乙烯醚

以甲醇为提取剂,在60℃下振荡萃取纺织品,以甲醇-水-乙腈(80:15:5,体积比)为流动相,采用蒸发光散射检测-高效液相色谱法(HPLC-ELSD)测定了纺织品中辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)的残留量。该方法不受OPEO未知聚合度的影响,操作简单快捷、定量可靠、重复性好,加标回收率在89.80%~104.26%范围,相对标准偏差为1.60%~6.06%。

基于铋镍双金属有机骨架电化学传感器检测食品包装中对特辛基苯酚

目的构建一种新型电化学传感器,并用于快速检测食品包装中的对特辛基苯酚[p-(tert-octyl)phenol,POP]。方法利用溶剂热法合成铋镍双核金属有机骨架(bismuth nickel bimetallic metal-organic frameworks,Bi-Ni-BTC),通过超声自组装的方法将Bi-Ni-BTC与多壁碳纳米管(multi walled carbon nanotubes,MWCNTs)制备复合材料Bi-Ni-BTC@MWCNTs,并滴涂成膜于玻碳电极(glassy carbon electrode,GCE)表面,构建电化学传感器Bi-Ni-BTC@MWCNTs/GCE。采用循环伏安法、电化学阻抗谱法、扫描电子显微镜、X-射线衍射、傅立叶红外光谱等方法进行表征分析,并通过可行性实验初步评价该传感器的性能。使用线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV),通过调整配体比例、修饰量、缓冲溶液的种类、pH、富集时间、富集电位、扫描速度等优化传感器的性能。结果GCE表面上滴涂电极修饰液3次,共3层,修饰量共18μg、pH 7.0磷酸盐缓冲盐溶液、扫描速率100 mV/s、富集电位0.3 V、富集时间120 s条件下,POP的峰电流(ΔI)与浓度(C)间的线性回归方程:ΔI=0.87931C+5.29413(r2=0.9964),POP的检测浓度范围为1.0~100.0μmol/L,检出限为68 nmol/L(3σ/K)。该电化学传感器应用于食品包装袋迁移出的POP时,其加标回收率为95.39%~100.81%,相对标准偏差为0.81%~5.93%(n=5)。结论本研究制备的铋镍双金属有机骨架复合材料制备过程简单、成本低,可用于POP的超灵敏检测。

芬兰大学教师教育协同培养模式下的教育实习探析——以赫尔辛基大学小教专业为例

在教师教育协同培养模式的影响下,芬兰大学的教育实习由大学、各级政府以及中小学校共同参与并协作开展。以赫尔辛基大学小学教育专业为例,协同培养模式下教育实习的实践路径为:明确主体职能以深化实质性合作,联合创建实习基地以确保优良实习条件,整合指导教师团队并开展混合式培训,评价兼顾多元参与并侧重能力提升等。基于此,分析得出芬兰经验在完善协同培养机制、共建优质实习基地、注重指导教师遴选及培训合作等方面对我国大学的小教专业教育实习改革具有一定启示。

4-辛基衣康酸抑制脂多糖诱导的小鼠颅骨炎性骨吸收的效果研究

目的:探讨4-辛基衣康酸(4-octyl itaconate,4-OI)对脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导的小鼠颅骨溶解的影响。方法:使用CCK-8法检测不同浓度4-OI对RAW 264.7巨噬细胞及小鼠原代骨髓来源巨噬细胞(bone marrow-derived macrophages,BMMs)的细胞活性影响;使用实时定量聚合酶链反应(real-time quantitative polymerase chain reaction,RT-qPCR)、细胞免疫荧光和细胞内活性氧(reactive oxygen species,ROS)检测试剂盒(DCFH-DA)探究不同浓度(12.5µmmol/L和50µmmol/L)4-OI对巨噬细胞炎症反应的影响;使用抗酒石酸酸性磷酸酶(tartrate-resistant acid phosphatase,TRAP)染色探究4-OI对破骨细胞分化的作用;构建LPS诱导的小鼠颅骨溶解模型,通过micro-CT和组织学切片评价4-OI对炎性骨溶解的治疗效果。结果:CCK-8结果显示,浓度在50µmmol/L以下时,4-OI对RAW 264.7巨噬细胞及小鼠BMMs无明显细胞毒性;RT-qPCR及免疫荧光结果显示,4-OI可以浓度依赖性地抑制促炎因子的表达;TRAP染色结果显示,4-OI可有效抑制核因子κB受体活化因子配体(receptor activator of nuclear factorκB ligand,RANKL)诱导的破骨细胞分化;micro-CT和组织学切片结果显示,4-OI可有效缓解颅骨溶解周围的炎症反应及骨吸收程度。结论:4-OI可有效抑制炎性骨溶解,在口腔颌面部骨溶解疾病的治疗方面具有极大的应用前景。

氨丙基辛基硅树脂改性硼酸锌在有机硅密封胶中的应用探究

采用3-氨丙基三乙氧基硅烷与辛基三甲氧基硅烷制得氨丙基辛基硅树脂,并将其用于粉体表面处理制得改性硼酸锌。以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基础聚合物、活性纳米碳酸钙为补强填料、添加阻燃剂、交联剂、增粘剂、催化剂等制得有机硅密封胶。研究了氨丙基辛基硅树脂对硼酸锌表面性能的影响,以及阻燃体系对有机硅密封胶阻燃和力学性能的影响。结果表明:经氨丙基辛基硅树脂改性后的硼酸锌活化度大幅提高,吸油量降低,在有机聚合物体系中的分散性提高。当阻燃体系采用20份氢氧化铝与20份改性硼酸锌的复配物时,有机硅密封胶综合性能良好,垂直燃烧等级为FV-0级,拉伸强度为1.18 MPa,拉断伸长率为478%,挤出性为14.8 g/min,粘接强度为1.52 MPa。

辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成与界面张力的测定

以辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)和氯化亚砜(SOCl2)为原料,经氯代和磺化合成了辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐(OPES-4),利用高效液相色谱法和两相滴定分别对各步反应收率进行了测定,对合成条件进行了优化。结果表明,氯代反应以吡啶为催化剂在70℃下反应2h即可完成;磺化的最佳反应条件为:以亚硫酸钾为磺化剂,与氯代辛基酚聚氧乙烯醚物质的量比1.3∶1,在170℃下反应4h,收率可达82.6%。利用红外光谱仪和核磁共振波谱仪对产物结构进行了表征;同时考察了不同矿化度下OPES-4浓度和油水动态界面张力的关系,得到了OPES-4适用的最佳NaCl质量分数在16%～20%,界面张力最低可达1.5×10-2mN/m。