药用橡胶塞中可提取硫和4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的检测

目的建立高效液相色谱法同时测定药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的含量。方法使用甲苯-甲醇混合溶液作为提取溶剂,采用ZORBAX SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈-水(85:15),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温为40℃,进样量20μL。结果可提取硫、4-叔辛基苯酚和2-巯基苯并噻唑的检测质量浓度线性范围分别为0.20~501.00μg·mL^(-1)(r=0.9998)、0.20~502.95μg·mL^(-1)(r=0.9999)、0.22~547.53μg·mL^(-1)(r=0.9998),检出限分别为0.40、0.25和0.15μg·mL^(-1);精密度、稳定性的相对标准偏差(RSD)均<3%;提取回收率分别为93.5%~104.8%、99.0%~100.6%和103.0%~107.7%;迁移回收率分别为97.0%~101.8%、98.7%~110.3%和89.3%~94.0%。结论该方法灵敏快速、操作简便、重复性好,可用于药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑含量的测定。

光稳定剂2，2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的合成

以对叔辛基苯酚、二氯化硫、正丁胺和乙酸镍为原料,经缩合、络合两步反应合成了2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍。考察了反应条件对产物收率的影响,得到了最佳反应条件。缩合反应中,采用正己烷作溶剂,对叔辛基苯酚与二氯化硫摩尔比2:1.1,反应温度10℃,二氯化硫滴加时间80 min,此条件下2,2′-硫代双对叔辛基苯酚的收率为85.5%。络合反应中,2,2′-硫代双对叔辛基苯酚、乙酸镍和正丁胺的摩尔比为1:1.25:3,此时2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酚)正丁胺镍的收率为97.6%。两步反应总收率83.4%,中间体及产物结构经红外光谱和元素分析确证。

基于铋镍双金属有机骨架电化学传感器检测食品包装中对特辛基苯酚

目的构建一种新型电化学传感器,并用于快速检测食品包装中的对特辛基苯酚[p-(tert-octyl)phenol,POP]。方法利用溶剂热法合成铋镍双核金属有机骨架(bismuth nickel bimetallic metal-organic frameworks,Bi-Ni-BTC),通过超声自组装的方法将Bi-Ni-BTC与多壁碳纳米管(multi walled carbon nanotubes,MWCNTs)制备复合材料Bi-Ni-BTC@MWCNTs,并滴涂成膜于玻碳电极(glassy carbon electrode,GCE)表面,构建电化学传感器Bi-Ni-BTC@MWCNTs/GCE。采用循环伏安法、电化学阻抗谱法、扫描电子显微镜、X-射线衍射、傅立叶红外光谱等方法进行表征分析,并通过可行性实验初步评价该传感器的性能。使用线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV),通过调整配体比例、修饰量、缓冲溶液的种类、pH、富集时间、富集电位、扫描速度等优化传感器的性能。结果GCE表面上滴涂电极修饰液3次,共3层,修饰量共18μg、pH 7.0磷酸盐缓冲盐溶液、扫描速率100 mV/s、富集电位0.3 V、富集时间120 s条件下,POP的峰电流(ΔI)与浓度(C)间的线性回归方程:ΔI=0.87931C+5.29413(r2=0.9964),POP的检测浓度范围为1.0~100.0μmol/L,检出限为68 nmol/L(3σ/K)。该电化学传感器应用于食品包装袋迁移出的POP时,其加标回收率为95.39%~100.81%,相对标准偏差为0.81%~5.93%(n=5)。结论本研究制备的铋镍双金属有机骨架复合材料制备过程简单、成本低,可用于POP的超灵敏检测。

氧乙烯数对辛基苯酚聚氧乙烯醚表面扩张粘弹性质的影响

研究了非离子表面活性剂辛基苯酚聚氧乙烯醚TX-100、TX-102和TX-165(平均氧乙烯数依次为10、12、16)水溶液的表面扩张粘弹性质,考察了氧乙烯数变化对表面吸附膜特性的影响.研究结果表明,随着氧乙烯数的增大,表面膜表现出较大的模量和较强的弹性.这是由于较长氧乙烯链在表面上的“平躺”产生较慢的弛豫过程造成的.

气相色谱质谱法测定化妆品中的辛基苯酚、壬基苯酚和双酚A

建立了爽肤水、乳液和啫喱类化妆品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A的气相色谱质谱分析方法。样品经甲醇超声提取,用UCT提取柱净化后,甲醇定容,采用DB-5ms色谱柱分离,保留时间定性,选择离子扫描,外标法定量。4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A在20~1000μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99。方法的定量限4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚为10μg/kg,壬基苯酚为50μg/kg,双酚A为6.8μg/kg;在爽肤水、乳液和啫喱样品中的平均加标回收率为90.1~100.5%。该方法准确、快速,适用于爽肤水、乳液和啫喱类化妆品中4-n-辛基苯酚、4-n-壬基苯酚、壬基苯酚、双酚A的定量检测。

松香改性t-辛基苯酚酚醛树脂的合成

在碱性催化剂的作用下，将甲醛与ｔ－辛基苯酚反应，制备ｒｅｓｏｌｔ－辛基苯酚酚醛树脂。用这种酚醛树脂与脂松香发生狄尔斯－阿尔德反应（Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ），再用多元醇酯化，合成松香改性辛基酚醛树脂。该树脂软化点高，脂肪烃溶解性能好，抗酸碱，是制备油漆、油墨的一种新型高分子材料。

高效液相色谱法测定纺织品中3种短链对特辛基苯酚乙氧基化物

样品经甲醇超声萃取2次,萃取液浓缩后用异丙醇定容,分析物在Dikama platisil silica硅胶柱(250mm×4.6mm,5.0μm)上分离,以正己烷-异丙醇(85+15)混合液为流动相A、异丙醇-水(85+15)混合液为流动相B进行梯度洗脱。采用荧光检测器检测,激发波长为230nm,发射波长为296nm。3种对特辛基苯酚乙氧基化物的线性范围均为0.50~50mg·L^(-1),检出限(3S/N)在0.30~0.40mg·kg^(-1)之间。加标回收率在94.4%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于6.0%。

2,2'-硫代双对叔辛基苯酚萃取镍的性能

研究2,2'-硫代双对叔辛基苯酚对镍的萃取性能。结果表明,以苯为稀释剂,2,2'-硫代双对叔辛基苯酚的浓度1×10-3mol/L,[N i2+]=0.1g/L,pH=11,萃取时间t=15m in,相比(O/A)=1∶1,镍的萃取率可达98.6%。硫酸是适宜的反萃剂,用4mol/L硫酸反萃负载镍的有机相,单级反萃率可达85.6%。

对-辛氧基苯甲酸-对-辛基苯酚酯的合成和性能研究

液晶是一种介于液体和晶体之间的物质状态，按其形成方式不同可分为两大类：一类是因加热而产生的液晶态，称为热致性液晶；另一类是将某种物质溶于特定／的溶剂而形成的液晶态，称为溶致性液晶。若按照其结构不同可分为三种类型：向列型、近晶型和胆甾型［１］。液晶的独...

合成对-特辛基苯酚甲醛树脂所用催化体系的研究

以对-特辛基苯酚和甲醛为原料,选用酸、碱及络合催化剂,合成了结构和性能各不相同的对-特辛基苯酚甲醛树脂。研究了不同催化剂对体系的反应速率及所得产品性能的影响。

2,2′-硫代双对叔辛基苯酚的合成与晶体结构

合成了标题化合物。通过IR1、HNMR及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。该晶体属三斜晶系,P-1空间群,a=11.068(4)nm,b=11.226(5)nm,c=11.916(5)nm,α=83.004(7)°,β=75.641(7),°V=1.337 8(9)nm3,Z=2,Dc=1.094 g/cm3,F(000)=480,R1=0.064 3,wR2=0.200 4。

酸催化合成对叔辛基苯酚甲醛的研究

以草酸为催化剂 ,研究了对叔辛基苯酚与固体甲醛合成对叔辛基苯酚甲醛的反应 ,结果表明 :用 1 0g草酸作催化剂 ,当对叔辛基苯酚与固体甲醛摩尔比为 1∶1 .2 ,在 1 0 0～ 1 1 0℃温度下 ,反应 3h,树脂产率可达 86.4 % ,该方法具有催化活性高 ,三废排放少等优点。

对特辛基苯酚干扰雌激素受体作用的分子基础及其对ERβ亚型选择性结合的理论研究

对特辛基苯酚(4-tert-octylphenol,PTOP)是一种环境内分泌干扰物。已有研究发现虽然其能够直接与雌激素受体(estrogen receptor,ER)的两种亚型(ERα,ERβ)结合并产生干扰效应,但其结合能力却各不相同,PTOP对ERβ表现出更强的结合活性。为了探究PTOP与ER结合的分子机制及其对ER两种亚型的选择性机制,本文采用分子动力学模拟对PTOP-ER复合物进行了研究,并利用MM-GBSA方法计算了结合自由能。结果表明,范德华作用是维持PTOP与ER结合的主要驱动力;而极性相互作用的差异是导致PTOP对ERα和ERβ产生选择性结合的重要因素,PTOP与ERα之间的极性溶剂化作用阻碍了两者的结合。将PTOP与ER的天然底物雌二醇进行比较,发现PTOP与ER口袋之间缺乏氢键稳定二者结合,因此PTOP的结合活性较低。计算模拟亦指出了PTOP结合过程中发挥重要作用的关键氨基酸。以上计算结果将有助于我们进一步理解PTOP影响ER介导生理过程的干扰机制。

石墨烯/纳米钴增敏对特辛基苯酚印迹传感器研究

以对特辛基苯酚为模板分子,吡咯为单体,采用电聚合法在一步电化学还原石墨烯/纳米钴修饰碳电极表面制备出高灵敏度和高选择性地检测对可特辛基苯酚的印迹电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法等方法,对此印迹电极的电化学性能表征。结果表明,此印迹电化学传感器的响应电流与对特辛基苯酚浓度的负对数在1.0×10-13~1.0×10-7mol/L范围内呈良好的线性关系（R2=0.987）,检出限为3.7×10-14mol/L（S/N=3）。此印迹电化学传感器成功用于检测雨水、湖水、饮料等样品中的对特辛基苯酚,回收率达到92.4%~102.0%。

GC-MS法测定塑料中对特辛基苯酚残留量

建立了用气相色谱-质谱法(GC-MS)检测塑料中对特辛基苯酚残留量的方法。试样经低温冷冻粉碎,丙酮溶解,微波萃取,提取液经浓缩定容进入DB-5MS石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用GC-MS选择离子检测,外标法定量。结果表明,在(0.1~2.0)mg/L范围内,相关系数r大于0.99,方法检出限为0.221μg/L,定量限为0.737μg/L。当添加对特辛基苯酚含量为0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L时,加标回收率在85.7%~105.0%之间,其RSD数为2.1%~3.3%(n=6)。该方法具有方法科学、准确、实用性强、样品处理简单、分析速度快、选择性和重复性好、便于高通量使用等特点。适用于塑料中对特辛基苯酚残留量的检测,易于推广应用。

水环境中4-叔辛基苯酚的污染现状与生态风险评估

4-叔辛基苯酚是一种具有内分泌干扰效应的有机污染物,已广泛存在于环境介质中,有必要关注其生态风险。本文依据2010年以来4-叔辛基苯酚在我国8个湖库、11条主要河流、9个城市市内河流、污水处理厂进出水以及近海的水体和沉积物的环境暴露浓度数据,以及4-叔辛基苯酚的急慢性毒性数据。采用物种敏感性分布法(species sensitivity distribution,SSD)估算了4-叔辛基苯酚淡水、海水以及沉积物的预测无效应浓度(predicted no effect concentration,PNEC),并采用商值法对其进行了生态风险评估。结果表明,长江水系、珠江水系中4条河流地表水部分点位生态风险高,且珠江水系的风险相对较高;9个城市中的上海、广州、宁波、济南、太原和东莞6个城市河流部分点位生态风险较高;28个淡水地表水点位中,高生态风险占比为35.7%。10处有浓度数据报道的淡水沉积物中,9处为低风险,1处为中风险,海水及海洋沉积物均为低风险,4-叔辛基苯酚对我国淡水环境的影响应该引起重视。

高效液相色谱-质谱联用法测定洗涤用品中的壬基苯酚聚氧乙烯醚和辛基苯酚聚氧乙烯醚

建立了固相萃取净化技术结合高效液相色谱-质谱法同时测定洗衣粉和洗衣液等洗涤用品中的壬基苯酚聚氧乙烯醚和辛基苯酚聚氧乙烯醚的分析方法。样品经甲醇提取后，经HLB固相萃取小柱净化后，采用Inertsil ODS-SPC18（5μm，4．6＊150mmi．d．）色谱柱，以甲醇和0．05mmol／L乙酸铵溶液为流动相，电喷雾质谱在Q1检测模式下分析目标化合物，采用外标法定量。结果表明：壬基苯酚聚氧乙烯醚和辛基苯酚聚氧乙烯醚的平均加标回收率为88．8％～98．6％，相对标准偏差在3．1％～6．4％；方法检出限为2mg／L。将本方法用于市售的洗衣粉和洗衣液的检测发现，洗衣粉样品中壬基苯酚聚氧乙烯醚的检出率为16％，洗衣液中暂时未有检出。

气相色谱-质谱法测定纺织品中的壬基苯酚、辛基苯酚

介绍了纺织品中壬基苯酚、辛基苯酚的测定方法,样品经索氏萃取浓缩后,用气相色谱-质谱联用仪测定,同时考查了方法的检测限、回收率和精密度。

对特辛基苯酚在Cu-MOF/MWCNTs复合材料修饰电极上的电化学行为

应用溶剂热法分别合成了Cu-MOF与MWCNTs,然后制备Cu-MOF/MWCNTs复合材料。将制备得到的Cu-MOF/MWCNTs复合材料滴涂到电极表面,采用循环伏安法(CV)探究对特辛基苯酚(POP)在Cu-MOF/MWCNTs修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,用Cu-MOF/MWCNTs修饰的电极对POP有明显的电催化活性,POP在该电极上的反应受吸附控制,其氧化峰电流与POP的浓度在1~50μmol/L区间内有良好的线性关系,ΔI=-7.96582-0.89821C(R2=0.9971),方法检出限(S/N=3)为9.51×10^(-7)mol/L。用该分析方法检测一次性聚苯乙烯塑料餐盒的样品,POP加标平均回收率为98.9%~100.4%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.02%~4.00%。

对-特辛基苯酚生产工艺改进

本文根据对-特辛基苯酚新老生产工艺催化剂选型的不同，重点阐述了新型催化剂生产对-特辛基苯酚的试验方法及工艺条件。