气相色谱法研究聚辛烯-1与不同溶剂的热力学相互作用

用气相色谱法测定了聚辛烯－１与８种溶剂的Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ相互作用参数χ１和聚辛烯－１的溶解度参数，确定了χ１与温度的数学关系式。测定结果表明聚辛烯－１溶于正辛烷是一个放热过程。

聚辛烯-1Mark-Houwink常数的确定及其分子量分布研究

本文用GPC结合特性粘度的方法,对聚辛烯-1四氢呋喃体系的Mark-Houmink常数进行订定。数据处理采用了Weiss法和流体力学平均分子量(?)_x两种方法,α值分别为0.701和0.625,相对误差10％左右,所得Mark-Hon-Wink方程Weiss法为:[η]_(THF)^(25℃)=3.89×10^(-4)[M]^(0.701)(?)_x法为[η]_(THF)^(℃25)=4.14×10^(-4)M^(0'625)。本文还研完了聚合反应条件对聚辛烯-1分子量及分子量分布的影响。发现三种TiCl_3为主催化剂,三乙基铝为助催化剂时,其GPC谱图均为双峰型,两个峰的比例随聚合反应条件不同而变化。表明聚合体系至少有两种不同性质的活性中心,有着不同的形成和增长速率。

由特性粘数估算聚辛烯-1溶剂体系的相互作用参数

采用KOK-Rudin流体力学体积方法计算了聚辛烯与几个溶剂的相互作用参数,结果表明此法是比较可靠的,它为建立流体力学性质与热力学性质之间的关系提供了一个很好的研究途径。

世界辛烯-1及辛烯-1共聚产品生产现状

概述了全球辛烯-1供需现状及生产技术,介绍了Dow、Nova、DSM等国外大公司以辛烯-1为共聚单体的聚乙烯生产工艺,并较详细地阐述了包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度的耐热增强聚乙烯(PE-RT)、塑性体(POP)和弹性体(POE)等的辛烯-1共聚产品的性能和功能,提出了发展我国辛烯-1及辛烯-1共聚产品研发生产的建议。

聚丙烯/乙烯-辛烯-1共聚物共混体系流变性能研究

采用高级流变扩展系统(ARES)研究了聚丙烯(PP)/乙烯-辛烯共聚物共混体系的流变性能,探讨了乙烯-辛烯共聚物含量和 PP 种类对共混体系储能模量、剪切黏度和零切黏度的影响。实验结果显示,PP 结构和 POE 含量对 PP/POE 共混体系的剪切流变性能有显著影响,随着 POE 含量的增加,PP1/POE 共混体系的储能模量和剪切黏度增加的幅度明显小于 PP2/POE 共混体系,PP1/POE 共混体系和 PP2/POE 共混体系的储能模量和剪切黏度增加幅度较大分别发生在 POE 含量为20%～30%和10%～20%,即共混体系发生"脆—韧"转变阶段。PP/POE 共混体系中存在界面滑移现象,且 PP 和 POE 的界面相容性对界面滑移现象影响较大,其中 PP1/POE 的界面滑移比PP2/POE 的界面滑移更加明显。

稀土催化辛烯-1齐聚物的合成

采用膦酸钕-三乙基铝络合体系在四氯化碳溶剂中聚合辛烯-1获得成功,并描述了体系的聚合反应特征。所得辛烯-1齐聚物M_n～10~3,分子量分布指数≈2,并且分子链中含有双键。采用高锰酸钾在酸性溶液中的直接氧化法将分子键中的双键氧化成羧基,并与聚乙二醇发生酯缩聚反应。

辛烯-1共聚产品生产、技术发展状况

综述了溶液法生产辛烯-1共聚物的Nova Sclairtech工艺特点,介绍了当前辛烯-1共聚物种类、新产品研究开发以及催化剂的发展状况。

Sasol建首套采用四聚工艺生产辛烯-1工业化装置

Jacobs工程集团有限公司（JEC）从Sasol公司得到了一份基础工程建设合同：JEC将为采用Sasol四聚专有技术建设的第一套工业化装置提供基础工程服务。初定的工业化装置产能为10万t／a的1-辛烯和1-己烯。虽然首套装置的确切地点还未最终决定，

临氢条件下NiMoS/γ-Al_2O_3催化辛烯-1与H_2S的反应

在高压反应釜中临氢条件下研究了NiMoS/γ-Al2O3催化辛烯-1与H2S的反应,考察了反应温度、H2S含量和烯烃体积分数对反应产物的影响,对反应产物进行GC-MS分析,探讨了辛烯-1与H2S的反应机理。结果表明,辛烯-1与H2S反应主要生成硫醇类和硫醚类化合物,辛烯-1本身还会发生加氢饱和反应和双键迁移异构化反应。随着反应温度升高,反应产物中的硫醇硫和总硫的量均逐渐减少,同时促进了辛烯-1的加氢饱和反应。反应体系中H2S的含量越高,产物中硫醇硫和硫醚硫的含量越大;而且H2S还会促进辛烯-1的双键迁移异构化反应,抑制辛烯-1的加氢饱和反应。随着反应体系中辛烯-1体积分数增大,产物中总硫的含量不断增大,而硫醇硫的含量先增大后减小,此外,辛烯-1的异构化产物和加氢饱和产物也会随之不断增多。

沙索公司在美国建设乙烯四聚制辛烯-1装置

沙索公司于2010年12月3日宣布，将在其美国路易斯安纳州LakeChades联合装置建设世界上第一套商业化乙烯四聚装置，以生产超过100kt／a的辛烯-1和己烯-1共聚单体。该装置将采用沙索公司将乙烯转化为辛烯-1和己烯-1的专有技术，装置于2011年开始建设，计划于2013年中期投运。

颗粒持液条件下乙烯/1-辛烯共聚合行为研究

本文考察了不同反应条件对乙烯/1-辛烯共聚合行为以及聚合产品的影响。结果表明,在不存在惰性冷剂的条件下,1-辛烯在共聚体系中亦发挥了冷剂的作用,可提高乙烯在活性位点周围的局部浓度,使得聚合活性随1-辛烯浓度的增加而增加;而在加入惰性冷剂后,共聚单体效应令乙烯在共聚反应中插入速率降低。同时,反应中随着共聚单体浓度的增加,聚合产品中1-辛烯支链含量也逐渐增加,这是由于随着1-辛烯的加入,其在催化剂活性位点处的浓度也提高,1-辛烯在聚合反应中的插入率增大。据此可确定优选的反应温度。

多级孔TS-1分子筛的制备及催化1-辛烯环氧化性能研究

以P123为辅助试剂,制备了一系列分级孔TS-1分子筛.利用红外、紫外、XRD、BET、ICP等对所得样品进行了表征.对样品在过氧化氢环氧化1-辛烯反应中的催化性能进行了评价.结果表明,所得分级孔TS-1沸石均具有典型的MFI结构,其形貌和结构随P123分子量不同有一定的变化.在优化的反应条件下,用P123(MW=5800)合成的样品可以有效地将1-辛烯转化为相应的环氧化物,相应产率可达56.05%,环氧化物选择性可达59.2%.

1-辛烯-3-醇对禾谷镰刀菌的抑制活性及作用机理

以禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)PH-1为研究对象,研究1-辛烯-3-醇熏蒸对菌株生长和脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)生物合成的抑制作用,并通过考察其对镰刀菌细胞膜完整性、氧化应激水平以及DON合成关键基因表达等的影响,探讨可能涉及的抑制机理。结果表明,1-辛烯-3-醇熏蒸处理能显著抑制镰刀菌的菌落生长、孢子萌发和DON合成(P<0.05),并呈现剂量依赖效应。100μL/L(空气计)的1-辛烯-3-醇熏蒸7 d后,菌落直径、孢子萌发和DON产量的抑制率分别为60.70%、100.00%和97.50%。进一步实验发现1-辛烯-3-醇熏蒸处理有效破坏了禾谷镰刀菌细胞膜完整性和细胞膜通透性,造成麦角固醇含量下降,细胞内容物严重泄漏;此外,1-辛烯-3-醇可导致禾谷镰刀菌氧化应激平衡受到改变,TRI4、TRI5、TRI8、TRI10、TRI12和TRI101等DON合成关键基因显著下调。综上所述,1-辛烯-3-醇能有效抑制禾谷镰刀菌菌丝生长、孢子萌发和DON生物合成,主要通过影响细胞膜完整性、引起氧化应激和调控相关基因表达等产生抑制作用。

石油管道输送用高效减阻剂超高分子量聚1-辛烯的合成及其结构性能

以苯酚及其衍生物为原料合成了5种新型非茂金属催化剂。采用低温常压液相本体法,以1-辛烯为单体,聚合得到超高分子量聚1-辛烯减阻剂,考察了聚合条件的影响。利用NMR,XPS,DSC,FTIR,XRD等方法对催化剂结构进行了表征,并分析了聚1-辛烯的性能。实验结果表明,含强吸电子原子F的苯氧基基团,可提高催化剂活性中心的稳定性,优选含2,6-二氟苯氧基的Cat.4作为催化剂。Cat.4/甲基铝氧烷体系催化1-辛烯聚合适宜的条件为:第1阶段聚合温度0℃,聚合时间24 h;第2阶段聚合温度5℃,聚合时间144 h;n(Al)∶n(Ti)=50∶1,n(1-辛烯)∶n(Ti)=2000∶1。在该条件下,单体转化率为96.9%,所得聚1-辛烯的M_(η)高达3.55×10^(6),为无定形结构,易溶于油品中,减阻率为46.9%,与进口产品性能相当。

溶液法聚乙烯装置1-辛烯的效能提升应用

近年来,抚顺石化乙烯化工厂聚乙烯装置生产辛烯共聚聚乙烯产品,1-辛烯利用率较低,生产过程中会有粗1-辛烯的损耗,并且由于1-辛烯相较系统中其他物料沸点较高,在精馏塔净化消耗高压蒸汽过程中流量较大,如何提升1-辛烯的高效利用和降低生产成本成为生产一大难题。文中通过探究生产过程的特点,对生产流程加以改造,利用粗1-辛烯作为液体添加剂的溶剂,将生产过程中产生的粗1-辛烯回收利用。经过技术改造,不但解决了在生产1-辛烯共聚聚乙烯产品过程中液体添加剂容易析出结晶、堵塞管线的问题,还很大程度减轻了粗1-辛烯储存压力,有效的降低了1-辛烯的单耗,使得1-辛烯的利用率得到显著提高,而且精馏塔的加热蒸汽消耗得以降低,大大改善了高压蒸汽消耗量大的问题。

乙烯-1-辛烯共聚物熔融接枝马来酸酐的研究

以过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）为引发剂，在双螺杆挤出机上实现了乙烯１辛烯共聚物（ＰＯＥ）与马来酸酐（ＭＡＨ）的熔融接枝反应。实验表明，ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ的反应过程中伴随着交联副反应的发生；当ＭＡＨ／ＤＣＰ≥２０时，体系中不产生凝胶；随着ＭＡＨ／ＤＣＰ比值的减小（ＤＣＰ用量的增加），凝胶含量增加。红外光谱的测试结果进一步证实了ＰＯＥｇＭＡＨ大分子的存在。此外，对ＰＯＥ熔融接枝ＭＡＨ过程的机理进行了初步探讨。

丙烯-乙烯共聚物/乙烯-1-辛烯共聚物层状复合材料的力学性能研究

利用自主设计的一套可进行微层共挤出的口模,分别制备了2层、16层、32层和64层丙烯-乙烯共聚物(PPE)/乙烯-1-辛烯共聚物(POE)交替层状复合材料。研究了制得的层状复合材料的应力-应变行为,利用等效盒子模型(equivalent box model)描述了层状复合材料与相应的常规PPE/POE共混材料力学行为的区别.通过对共挤出材料和共混材料的拉伸数据进行分析后发现,具有层状结构特别是多层结构的共挤出材料具有比共混材料更为优异的屈服和断裂伸长性能.

马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物及其应用

采用熔融法制备了乙烯 1 辛烯共聚物 (POE)接枝马来酸酐 (MAH) ,讨论了引发剂、单体、交联抑制剂用量对接枝率和凝胶率的影响。通过对不同引发剂双 2 ,5、过氧化二异丙苯 (DCP)、及自制复配引发剂的比较 ,发现采用自制复配引发剂并加入适量交联抑制剂可以在获得较高接枝率的同时 ,降低接枝产物的凝胶率 ,得到流动性好的无色或浅黄色的POE g MAH。接枝改性产物应用于氢氧化铝填充聚乙烯体系和超强超韧尼龙体系 ,均获得很好的效果。

衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物的制备

采用双螺杆挤出法,制备了衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物(ITA-g-POE)。形成的新弹性体的红外谱图上有接枝单体ITA的特征峰,即POE接枝上ITA。考虑引发剂半衰期随温度的变化,为保证充分反应,必须控制螺杆转速使停留时间在60 s^120 s之间的接枝温度为180℃,螺杆转速200 r/min。分别增大单体ITA含量和引发剂过氧化二异丙苯(DCP)含量,接枝物的接枝率及熔体流动性先增加后下降,这些是DCP分解及引发接枝、交联和ITA自聚等多因素共同作用使然;最佳的配比是m(POE)/m(ITA)/m(DCP)=100/2/0.25。

聚碳酸酯和乙烯-1-辛烯共聚物合金的结构与性能研究

研究了聚碳酸酯 (PC)与乙烯 1 辛烯共聚物 (POE)的便金 (PC/POE)的结构与性能。结果表明 ,合金的冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率均随POE用量的增加而降低 ,POE可有效地提高合金的低温 (-3 0℃以下 )冲击强度 ;扫描电镜观察表明PC与POE是不相容体系 ,两相存在明显的界面。PC/POE比例极大地影响合金的微观结构。POE质量分数为 5 %时 ,分散相为规则的球形 ;POE质量分数为 2 0 %时 ,分散相形状不规则。在 2 3℃时 ,PC及PC/POE (90 /10 )冲击断面均表现为韧性断裂的特征 ,表面上分布有大量的剪切带 ;在 -3 0℃时 ,PC表现为脆性断裂 ,而在PC/POE (90 /10 )