硫酸对过氧化氢-乙酸预处理巨龙竹酶解和发酵的影响

以巨龙竹(DS)为研究对象,对其进行过氧化氢-乙酸(PA)预处理,探讨预处理中硫酸添加量对竹材化学组成、酶解效率和乙醇产率的影响。研究结果表明:随着预处理过程中硫酸用量的增加,竹材中的木质素质量分数不断降低,而纤维素和半纤维素的质量分数有所增加。在预处理中,添加硫酸作为反应助剂,能够使酶解效率提升,当硫酸体积分数为0.5%时,72 h的葡萄糖和木糖得率分别为84.77%和85.05%,与未添加硫酸的过氧化氢-乙酸预处理的巨龙竹相比,分别增加了42.40%和33.72%;其水解液经酵母发酵后的乙醇质量浓度为13.52 g/L,比未添加硫酸的过氧化氢-乙酸预处理水解液增加了73.33%。在巨龙竹过氧化氢-乙酸预处理过程中以硫酸作为助剂,能够降低底物的疏水性和表面木质素覆盖率,增加结晶度和比表面积,添加0.5%硫酸,纤维素酶可及度从未添加硫酸时的282.15 mg/g增加到500.12 mg/g,进而增加了纤维素酶与纤维素之间的生产性吸附,因此使巨龙竹的酶解效率和发酵产率得到提升。

过氧化氢-乙酸联合预处理对甘蔗渣酶解和发酵的影响

采用过氧化氢-乙酸(HPAC)对甘蔗渣(SCB)进行了联合预处理。以预处理后的甘蔗渣为原料,先进行酶水解,然后将水解液进行乙醇发酵,探讨预处理对甘蔗渣酶解和发酵的影响。实验结果表明:20 g甘蔗渣,加入150 mL过氧化氢水溶液(75 mL过氧化氢(30%)和75 mL水)和150 mL乙酸(99%),硫酸用量为过氧化氢-乙酸溶液体积的0.5%,在70℃反应2 h时,HPAC预处理脱除了88.85%的木质素,并使90.10%的纤维素保留在底物中。底物(HPAC/70-SCB-0.5)的酶可及度是80.30 mg/g,与相同条件下单独过氧化氢预处理(HP/70-SCB)和单独乙酸预处理(AC/70-SCB)相比,分别增加了38.26%和31.08%,甘蔗渣木质素的表面覆盖率从原料的0.66降低至0.22。酶解上清液在酶用量为5 FPIU/g(以底物计)条件下水解后,葡萄糖得率是87.63%,分别是HP/70-SCB和AC/70-SCB的6.89和20.62倍,发酵产乙醇质量浓度是7.57 g/L,分别是HP/70-SCB和AC/70-SCB的7.65和22.94倍。

核转录因子-κB在热休克预处理抑制过氧化氢所致心肌细胞损伤中的作用

目的探讨热休克预处理抑制氧化应激损伤心肌细胞的分子机制。方法采用1mmol/L的过氧化氢(H2O2)作用于原代培养的新生大鼠心肌细胞;用总抗氧化能力检测试剂盒及福林酚法检测心肌细胞中总抗氧化能力的变化;用蛋白质免疫印迹法(Westernblot)检测热休克蛋白70(HSP70)、αB晶状体蛋白、核转录因子κB(NFκB)抑制物(IκB)含量;免疫组化检测NFκB及HSP70在细胞内的分布情况。结果1与H2O2(1mmol/L,3h)损伤组比,热休克预处理组(43℃1h,恢复6h)的总抗氧化能力明显增加(P均<0.01);2心肌细胞经热休克预处理(43℃1h)后3h,HSP70、αB晶状体蛋白、IκBα的表达均增加,6～12h达高峰,并可维持至24h;3与正常心肌细胞比较,H2O2(1mmol/L)处理的心肌细胞中IκBα的含量明显下降,而热休克预处理则可抑制H2O2所致的这种变化;4H2O2(1mmol/L,30min)可使心肌细胞胞质中的NF-κB及HSP70向胞核移位,若先经热休克预处理(43℃1h,恢复6h)则可使这种移位显著减少。结论热休克预处理可抑制H2O2所致的心肌细胞损伤,其保护作用可能与其诱导HSP70、αB晶状体蛋白及IκBα的表达,从而抑制NF-κB的活化有关。

2,4-二氯苯氧乙酸臭氧化过程中过氧化氢的生成

The method of degradation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid by ozonation in a cylindrical bubbling tower reactor was proposed.It was revealed that hydrogen peroxide was detected during the ozonation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.Hydrogen peroxide is useful to decompose ozone in aqueous solution to form hydroxyl radicals.Therefore,hydrogen peroxide has an effect on the 2,4-dichlorophenoxyacetic acid degradation.In order to understand the formation of hydrogen peroxide during ozonation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid,the effect of various experimental parameters on the concentration of hydrogen peroxide was investigated.The experimental results showed that the formation of hydrogen peroxide depended on 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in aqueous solution.The yield of hydrogen peroxide produced by ozone decomposition was relatively small and could be neglected.The reaction of H2O2 decay simultaneously took place in reaction solution with the reaction of H2O2 formation.The change of concentration of hydrogen peroxide in aqueous solution indicated an accumulation phase and a consumption phase.As the pH level decreased,the formation rate of hydrogen peroxide also decreased.On the other hand,with the increase of pH level,the decay rate of hydrogen peroxide increased.It is shown that hydrogen peroxide was mainly formed by the direct oxidation of ozone molecule with 2,4-dichlorophenoxyacetic acid.The decay of hydrogen peroxide was induced by the excess hydroxyl radical in aqueous solution.

乙酸酐/过氧化氢催化氧化脱除α-甲基萘中甲基苯并噻吩

α-甲基萘馏份中含有高浓度硫化物杂质甲基苯并噻吩，可以通过乙酸酐／过氧化氢催化氧化法脱除。以质量分数30％的过氧化氯水溶液为氧化剂，乙酸酐为催化剂，考察了n（乙酸酐）／n（H2O2）和n（HiO2）／n（S）、反应时间、原料中氮化物杂质（甲基喹啉、吲哚等）的存在对α-甲基萘中甲基苯并噻吩转化率的影响。结果表明，n（乙酸酐）／n（H2O2）对转化率有显著影响；但转化率对过氧化氢并不敏感；在40-70℃，温度的升高有利于反应的进行；在n（乙酸酐）／n（H2O2）=0．5，n（H2O2）／n（S）=16，温度为70℃，反应时间为60min时，甲基苯并噻吩转化率达96％。另外，原料中的碱性氮化物对转化率有一定的影响。

H_2O_2预处理对NF-κB的激活作用特征及其细胞保护作用

目的探讨H2O2预处理对核转录因子-κB(NF-κB)的激活作用,并观察NF-κB在H2O2预处理诱导的适应性细胞保护中的作用。方法在PC12细胞建立H2O2预处理对抗高浓度H2O2诱导细胞凋亡的实验模型,分组如下:(1)空白对照组;(2)预处理组;(3)损伤组;(4)预处理+损伤组;(5)TPCK+预处理+损伤组;(6)TPCK组。应用碘化丙啶(PI)染色流式细胞术检测细胞凋亡率,甲氮甲唑蓝(MTT)法检测细胞存活率,免疫印迹法(Westernblot)测定NF-κB的表达水平,电泳迁移实验(EMSA)检测NF-κBDNA结合活性。结果H2O2预处理PC12细胞上调NF-κBp65的表达,增强DNA结合活性,并能明显地增加高浓度H2O2引起的NF-κBp65的表达(与损伤组比较,P<0.01)。H2O2预处理能使PC12细胞对抗高浓度H2O2引起的损伤,提高细胞存活率,降低细胞凋亡率(与损伤组比较,P<0.01)。NF-κB抑制剂甲苯磺酰苯丙氨酰氯甲酮(TPCK)可拮抗H2O2预处理对NF-κBp65的激活作用,并减弱H2O2预处理诱导的适应性细胞保护作用(与预处理+损伤组比较,P<0.01)。结论H2O2预处理对NF-κB的激活作用可能是其引起的适应性细胞保护机制之一。

巯基乙酸异辛酯生产废水预处理试验

采用氧化 -蒸馏法和蒸馏 -絮凝法处理巯基乙酸异辛酯生产废水 ,可有效的降低废水的 CODcr和 Cl-、SO4 2 -浓度。实验结果表明 ,该废水 CODcr和 Cl-、SO4 2 -去除率分别达到 60 %～80 %和 98%,给废水的后续氧化、生化处理奠定了基础。

热休克蛋白参与NF-κB介导的H_2O_2预处理的细胞保护作用

目的探讨热休克蛋白(HSP)是否参与核因子-κB(NF-κB)介导的H2O2预处理的细胞保护作用。方法应用碘化丙啶(PI)染色流式细胞技术(FCM)检测细胞凋亡率,免疫印迹法(Westernblot)测定NF-κB的表达水平,免疫细胞化学染色法测定NF-κB的核转移。结果100μmol/LH2O2预处理PC12细胞90min可显著地抑制300μmol/LH2O2引起的细胞凋亡,并可明显地上调PC12细胞NF-κB的表达及促进NF-κB的核转移,同时也能上调HSP70和HSP90的表达。NF-κB的抑制剂TPCK阻断NF-κB表达,并显著地阻断H2O2预处理的细胞保护作用及HSP70和HSP90的表达。结论HSP70和HSP90参与NF-κB介导的H2O2预处理的适应性细胞保护作用。

乙酸⁃亚硫酸盐两步预处理对杨木木质素吸附纤维素酶的影响

以杨木为原料,采用乙酸预处理制备低聚木糖后,对固体残渣进行亚硫酸盐预处理移除木质素,以提高杨木纤维素的酶解效率,但该两步预处理对杨木木质素结构及其非生产性吸附酶的影响仍不明确。笔者考察了乙酸-亚硫酸盐两步预处理对杨木酶水解率、木质素结构和木质素理化性质的影响,探讨了该两步预处理对杨木木质素吸附及脱附纤维素酶的特性。结果表明,两步预处理后杨木残渣中木质素含量减少,当酶添加量为20 FPU/g干物质量时,纤维素水解得率从32.4%增加到67.1%。乙酸-亚硫酸盐预处理后木质素(AA-AS-lignin)的Zeta电位、疏水性及分子量减小,而其紫丁香基与愈创木基结构单元数量比值S/G、酚羟基及硫元素的含量增加。相比未预处理的木质素(BM-lignin),AA-AS-lignin对纤维素酶水解的抑制率从1.0%增加到16.5%。AA-AS-lignin对纤维素酶的吸附增强,结合强度从24.7 mL/g(BM-lignin)增大到72.1 mL/g。乙酸-亚硫酸盐预处理降低了木质素对纤维素酶的脱附能力,纤维素酶的脱附回收率从61.1%降低到28.8%,且相较于BM-lignin,结合在AA-AS-lignin上的纤维素酶的水解活力较低。研究结果可指导乙酸-亚硫酸盐预处理后杨木的高效纤维素酶水解,为实现杨木的多组分转化利用提供了新思路。

基于响应面分析法的微波-过氧化氢-碱预处理污泥水解酸化优化研究

为进一步优化微波-过氧化氢-碱(MW-H2O2-OH)预处理污泥的水解酸化操作参数,在前期单因素试验研究的基础上,采用3因素3水平的响应面分析法,建立了水解温度、水解酸化时间和蛋白酶投加量分别对总VFA浓度和SCOD浓度影响的回归模型,并进行了碳源组成及其可利用性的评估.结果表明,模型极显著,拟合度、可信度和精确度高,数据合理,试验误差小.通过对回归模型的求解及综合考虑,得到优化的工艺条件为水解温度53.13℃、水解酸化时间4 d、蛋白酶投加量30.14 mg·g-1(蛋白酶/总固体浓度(TS),下同).验证结果表明,总VFA浓度和SCOD浓度的相对误差均在3%以内,说明该模型能很好地优化微波-过氧化氢-碱预处理后污泥的水解酸化操作条件和预测总VFA浓度和SCOD浓度.在碳源组成方面,优化工艺条件下SCOD占TCOD(混合液总COD)的44.56%,总VFA、溶解性蛋白质、溶解性糖类分别占SCOD的66.42%、19.34%和6.89%,碳源以总VFA为主,其中,VFA以乙酸(35.11%)、异戊酸(20.14%)、正丁酸(19.94%)、丙酸(16.90%)为主.三维荧光光谱的分析结果表明,污泥上清液中以溶解性微生物产物类酪氨酸和类色氨酸为主.优化组的污泥上清液作为碳源时的反硝化速率(0.184g·g-1·d-1,以每g VSS每天反硝化的NO-3-N量(g)计,下同)远远高于未优化组(0.065 g·g-1·d-1),碳源可利用性介于甲醇和乙酸钠之间,碳源可利用性较好.

残留过氧化氢对微波-过氧化氢-碱预处理后污泥水解酸化的影响

前期研究发现,由于残留过氧化氢的影响,经过微波-过氧化氢-碱MW-H2O2-OH(p H=10)预处理的污泥进行水解酸化时存在产酸滞后期.因此,本研究通过批量试验,考察了残留过氧化氢对MW-H2O2-OH(p H=10和p H=11,MHO10和MHO11)预处理后污泥水解酸化的影响.结果表明,过氧化氢酶比二氧化锰具有更高效率的过氧化氢分解能力,能够在10 min内完全降解过氧化氢.水解酸化的8 d时间内,四组试验的SCOD(溶解性COD)浓度和总挥发性脂肪酸(VFA)浓度均呈现先增加后降低的趋势,优化水解时间均为0.5 d;MHO10组、MHO10+过氧化氢酶组(MHO10C)和MHO11+过氧化氢酶组(MHO11C)的优化水解酸化时间均为3 d,MHO11组的优化水解酸化时间为4 d.残留过氧化氢对MHO10预处理后污泥的水解酸化有抑制作用,存在产酸滞后期.与MHO10预处理相比,MHO11预处理释放的SCOD提高了19.29%,释放了更多的有机物,进而显著提高了总VFA产量,5 d时总VFA产量显著提高了84.80%,且MHO11组可以轻微缩短产酸滞后期.投加100mg·L-1过氧化氢酶,明显缩短解除了MHO10组和MHO11组0.5 d的产酸滞后期,并提高了总VFA产量,3 d时,MHO10C组、MHO11C组的总VFA浓度分别比MHO10组提高了23.61%、50.12%.MHO10组、MHO10C组和MHO11C组VFA的主要组分均为乙酸、异戊酸、正丁酸,而MHO11组VFA的主要组分为乙酸、丙酸、异戊酸,在各组的优化水解酸化时间,3种主要的VFA组分之和均占总VFA的75%以上,其中乙酸所占比例均在41%以上.

水质硫化物的测定蒸馏-吸收预处理法的探究

本文力求探究一种简便、准确的硫化物前处理方法,并验证使用不同的吸收液对硫化氢的吸收效率的影响,来探究样品回收率问题。实验数据表明:使用蒸馏-吹气-吸收法进行前处理然后测定水中硫化物的精密度和准确度均满足实验室日常要求;分别用5%乙酸锌-1.25%乙酸钠和1%氢氧化钠作为吸收液进行回收率验证,结果表明使用氢氧化钠作为吸收液,吸收效率更高。

气相色谱-三重四级杆质谱联用法同时检测水中10种卤乙酸

基于液液萃取一酸化甲醇衍生化处理和气相色谱-三重四级杆质谱联用仪（GC-EI—MS／MS），建立了可用于检测水中10种卤乙酸（HAAs）的方法。本研究采用EI-MS／MS鉴别了10种HAAs衍生物的前级离子和产物离子，优化了质谱运行参数，同时以USEPA方法552．3为基础对样品预处理程序进行了部分优化。采用优化后的预处理程序建立标线，10种HAAs的线性范围为0．5～100μg／L（r=0．9976～0．9999，n=8），检出限为0．012～0．079μg／L，日内和日间相对标准偏差分别为1．0％～6．9％和1．6％～8．2％。向地表水、地下水和污水处理厂出水中添加浓度为2．5和25μg／L的10种HAAs混合标准溶液，回收率分别为90．3％～100．2％，90．5％～107．5％，76．9％～100．4％。本方法能够满足自来水和污水处理厂出水中10种HAAs的检测要求。

乙酸氧钒催化α-蒎烯与过氧化氢烯丙位氧化的介质效应

以乙酸氧钒为催化剂,过氧化氢为氧化剂,研究了α-蒎烯的氧化反应.考察了以4个碳原子的有机物丁酮、乙二醇二甲醚、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、叔丁醇和二氯甲烷作为溶剂构成反应介质,以及溶剂用量、反应温度和反应时间等因素对催化性能的影响,发现在醚类和乙酸乙酯中乙酸氧钒对α-蒎烯与过氧化氢的烯丙位氧化具有优良催化作用.结果表明,在催化剂用量为10.0%、反应温度为40℃、乙二醇二甲醚为溶剂、反应8 h时α-蒎烯转化率达82.9%,主要烯丙式氧化产物的选择性达73.5%,其中马鞭草烯酮、马鞭草烯醇和龙脑烯醛的选择性分别为45.9%、17.3%和10.3%.

助剂强化碱预处理对玉米秸秆酶解糖化的影响

在前期研究的基础上,探讨了不同助剂强化碱预处理对玉米秸秆酶解糖化效果的影响.研究结果表明,玉米秸秆经过氧化氢(H_2O_2)或吐温(Tween)-80强化碱预处理后,其提取液的固形物含量均随助剂用量的增加而增加,木糖得率也基本呈上升趋势,且预处理后底物的酶水解糖得率(对原料总糖)也有不同程度的上升.在一定条件下,助剂用量或碱浓越高,预处理及酶水解转化过程的总糖得率越高,对应原料失重也越高.综合考虑助剂用量、成本及效果等因素,吐温-80强化碱预处理效果相对较好.

漆酶-介体系统处理麦草化学浆全无氯漂白性能的研究

采用漂酶-介体系统对麦草化学浆进行预处理．研究了几种全无氯漂白(TCF漂白)[氧碱脱木质素配合两段过氧化氢漂白(OEPP)、两段过氧化氢漂白(QPP)和过乙酸配合一段过氧化氢漂白(PaP)]对漆酶处理后纸浆漂白性能的作用。结果表明：麦草浆经过漆酶预处理后．白度上升了12．9个白度单位(％．ISO)，漆酶处理浆氧碱脱木质素配合过氧化氢漂白后比原浆在相同条件下漂白后白度高14个白度单位以上．经两段过氧化氢漂白后白度比原浆在相同条件下(过氧化氢用量4％)漂白后白度高18．3个白度单位．经过乙酸过氧化氢漂白后比原浆在相同条件下漂白后白度高8．1个白度单位。漆酶处理浆漂白后强度比原浆漂白后低。但是其白度高．如漂至相同的白度可以节约大量漂剂，有利于改善浆的质量．降低漂白废水的污染负荷。

3-氧代和4-氧代紫罗兰醇乙酸酯的合成路线改进

以叔丁基过氧化氢(TBHP)和次氯酸钠氧化α-紫罗兰酮,得到关键中间体3-氧代-α-紫罗兰酮(1),同时,进行了条件试验,最佳条件为:在室温条件下,无水乙腈和K2CO3中,n(α-紫罗兰酮):n(TBHP)∶n(NaCl O)为1∶8∶3时,反应得到产物,最佳得率为50.9%。产物再经硼氢化钠选择性还原得氧代紫罗兰醇,经乙酸酐酯化得目标产物3-氧代-α-紫罗兰醇乙酸酯,总收率为32.66%。同时,也进行了4-氧代-β-紫罗兰醇乙酸酯的合成,总收率为31.32%。此方法原料易得,毒性小,成本低,反应操作简便,容易进行。所有中间体及产物的结构经IR,1H NMR,13C NMR和MS证实。

低浓度H_2O_2环氧化α－蒎烯的研究

用低浓度工业品Ｈ＿２Ｏ＿２制取过氧乙酸，并先部分中和，可使ａ－蒎烯高选择地环氧化。考察了Ｈ＿２Ｏ＿２浓度、Ｈ＿２Ｏ＿２／ａ－蒎烯配比、反应温度及溶剂对该反应的影响；在优化条件下，ａ－蒎烯的转化接近完全，产物中２，３－环氧蒎烷的含量可达９６％，其选择性为９８％。

过氧乙酸的制备方法与其稳定性的实验研究

为了分析、研究过氧乙酸生产中过氧化氢浓度、冰醋酸用量与不同稳定剂含量对产品稳定性的影响，对不同生产配方和加入稳定剂后的过氧乙酸产品在自然存放条件下的贮存稳定性进行了实验测定。结果显示，当过氧化氢与冰醋酸的配制比例为1：2时，过氧化氢浓度越高，过氧乙酸的产率越高；过氧乙酸浓度越高，贮存稳定性越差；1g．L^-1的8-羟基喹啉或0．1％磷酸稳定剂可有效提高过氧乙酸的稳定性。

香蒲叶综纤维素纳米纤维的制备及表征

为深化对香蒲叶的综合利用,提高其附加值,采用过氧化氢-乙酸(HPAA)预处理与酸水解法制备香蒲叶综纤维素纳米纤维,分析对比HPAA处理得到的香蒲叶综纤维素纤维和酸水解分离得到的综纤维素纳米纤维以及香蒲叶原样三者之间的物理化学性质及结构。结果表明:综纤维素纤维中木质素残余质量分数为1.32%,单根纤维充分暴露,且由于去除了木质素及其他小分子物质,结晶度提高至57.47%,热稳定性高于原样。制备的纳米纤维呈细长形,分子链上引入了功能化的羧基基团,热稳定性良好。