过氧化物交联EPDM弹性体的析出特性

用于车辆内部的型材和其他弹性体部件因其有气味和气体析出物而受严格限制,同时这些部件还要求有较高的力学性能和使用寿命。对EPDM中的单、双、多官能团过氧化物的交联效率与传统的硫磺交联体系做了对比研究。使用高交联效率的过氧化物可以部分抵消硫化胶中高浓度的过氧化物的挥发性裂解物。过氧化物有助于大大减少弹性体产品中挥发物的总量。

过氧化物交联EPDM与树脂直接粘合的机理分析

文中研究了用DCP交联的EPDM和改性聚苯醚(mPPE)直接粘合的机理。另外,还用聚酰胺66(PA66)和聚甲醛(POM)代替mPPE进行了研究。为了分析界面,用氯仿溶解了mPPE。在采用ATR-FT-IR光谱法分析时发现,在界面形成了mPPE交联层,该交联层是因DCP从EPDM迁移至mPPE中后形成的。在180℃的交联温度下采用电子自旋共振(ESR)法检测出mPPE混合物中的碳自由基和DCP。另一方面,在EPDM/PA66粘合物中发生了界面破坏,这是因为DCP迁移至PA66中并未有效地影响自由基的产生。

助交联剂SR517在过氧化物硫化EPDM胶料中的应用研究

探究助交联剂SR517对过氧化物DBPH硫化的三元乙丙橡胶(EPDM)胶料的硫化特性、交联密度、硬度、力学性能、磨耗、压缩永久变形、耐热空气老化性能、低温回缩性能和玻璃化转变温度的影响。结果表明,助交联剂SR517不仅有加快硫化速率的作用,也具有一定的增塑效果,可改善胶料的加工流动性;随着SR517用量的增加,EPDM胶料的最大弹性扭矩、硬度和100%定伸应力趋于增大,拉断伸长率趋于减小,压缩永久变形值明显下降,拉伸强度、撕裂强度和磨耗呈现先增大后减小的趋势;同时,助交联剂SR517提高了EPDM硫化胶的耐热空气老化性能、低温回缩温度和玻璃化转变温度。当SR517用量为5份时,过氧化物DBPH硫化EPDM胶料的综合性能较好。

过氧化物酶在食品分子及其胶体体系修饰中的应用进展

过氧化物酶是一类大量存在于自然界及生物体内的氧化还原酶。其家族成员众多,但都可以催化以过氧化氢(H_(2)O_(2))作为底物的氧化反应。现有研究表明可以通过利用过氧化物酶的氧化特性,来提高功能食品的质量属性和营养特性。而辣根过氧化物酶作为过氧化物酶家族的一员,近些年来被大量研究。尤其是在食品研究开发中,有很多研究通过使用辣根过氧化物酶去催化蛋白质或淀粉等食品分子来改善食品本身的性质或获得更合适的食品胶体,因此值得更深层次的挖掘其应用价值及市场。本文在介绍过氧化物酶的结构、催化机制及影响其催化的关键因素基础上,分析了过氧化物酶催化对食品分子结构和性质的影响,综述了近年来过氧化物酶在食品分子及其胶体体系修饰中的一些应用,以期为今后过氧化物酶的研究提供一定的理论参考和新思路。

一种高氟含量过氧化物硫化氟橡胶的制备方法

申请公布号CN 118056846 A提供了一种高氟含量过氧化物硫化氟橡胶的制备方法,它采用全氟有机过氧化物引发体系改变氟橡胶聚合温度,提高高含氟组分的相对竞聚率,使产物氟含量达到70%以上;使用烷基溴化物作为链转移剂和硫化点单体,既能使低门尼粘度达到30(ML(1+10,121℃)以下,又向聚合物的分子结构中引入了溴原子,在过氧化物硫化中起到交联点的作用,改善硫化效果,避免出现硫化体系的硫化效果变差及低门尼粘度过高的现象。

助交联剂TAC和TAIC对EPDM过氧化物硫化的影响

研究了三烯丙基氰脲酸酯 (TAC)和三烯丙基异氰脲酸酯 (TAIC)对EPDM过氧化物硫化特性参数的影响 ,并以平衡溶胀和傅立叶转换红外光谱 (FT IR)分析对二者的硫化反应机理进行了探讨。试验结果表明 ,助交联剂TAC和TAIC提高了EPDM的交联程度和硫化速率 ;平衡溶胀及FT IR分析表明 ,助交联剂TAC和TAIC与EPDM可能发生接枝和共交联反应 ,形成活性剂桥键 ,从而提高了体系的交联密度。

过氧化物交联HDPE/硅橡胶/EPDM的研究

采用过氧化物交联法研究了高密度聚乙烯(HDPE)/硅橡胶/三元乙丙橡胶(EPDM)共混体系的工艺和性能,探讨了过氧化物用量对共混材料的力学性能和凝胶含量的影响。结果表明,共混体系的力学性能有明显的提高。随着过氧化二异丙苯(DCP)含量的增加,体系的凝胶含量提高,拉伸强度先增加后降低且在DCP含量为0.5%(质量分数)时出现最大值,而断裂伸长率则呈下降的趋势。采用复合抗氧剂可以使材料得到较好的耐老化性能。硅橡胶的加入和交联,改善了体系的耐高温性能。

HCR硅橡胶过氧化物硫化研究

对HCR硅橡胶由不同用量过氧化物硫化后的性能进行了比较。包括交联密度、流变性能、物理性能、压缩永久变形和热老化性能。1评估的过氧化物研究了在硅油中活性成分为50%的双(1,4-二氯过氧化苯甲酰)(DDCBP-50)、在硅橡胶中活性成分为40%的过氧化二异丙苯(Si-DCP-40)和在硅橡胶中活性成分为50%的2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷(Si-DBPH-50)。这些材料的主要特性见表1,化学结构见图1~3。

过氧化物交联剂对PP/EPDM/SEBS三元体系性能的影响

采用过氧化物交联剂动态硫化聚丙烯(PP)/三元乙丙橡胶(EPDM)/苯乙烯–乙烯–丁烯–苯乙烯(SEBS)三元体系,并研究了交联剂对三元体系性能的影响。结果表明,随着过氧化物交联剂用量增加,体系的拉伸强度和熔体流动速率增加,断裂伸长率和撕裂强度降低,压缩永久形变呈现先降低然后略有增加的变化趋势,当交联剂用量为8份时达到最小值(70℃和125℃分别为21.9%和28.6%),比未添加SEBS时分别降低12%和23.1%,说明复配SEBS对弹性改善效果明显;体系表观黏度随着剪切速率的增加而降低,呈现剪切变稀现象,动态硫化后的表观黏度比未硫化时有明显降低。所得材料中检测不到卤素和重金属,符合无卤化和绿色环保要求。

助交联剂对过氧化物硫化EPDM/白炭黑胶料力学性能的影响

分别采用三官能团丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、N,N′-间苯基双马来酰亚胺、三烯丙基异氰尿酸酯作为过氧化物硫化EPDM的助交联剂,研究了助交联剂的品种和用量对EPDM/白炭黑胶料的硫化特性、力学性能、压缩永久变形性能和动态力学性能的影响。结果表明,添加助交联剂的胶料比空白试样的硫化最大转矩、定伸应力和硬度均有明显升高。在选用的几种助交联剂中,添加三官能团丙烯酸酯的胶料的力学性能最好,压缩永久变形最小。当三官能团丙烯酸酯用量在0~2份之间时,随着其用量的增大,胶料的焦烧安全性提高,EPDM/白炭黑胶料的硫化速度加快,压缩永久变形逐渐减小。DMA分析表明,添加三官能团丙烯酸酯的胶料的玻璃化温度（Tg）比空白试样升高,而阻尼因子（tanδ）降低。

石蜡油对过氧化物和硫黄硫化EPDM交联密度的影响

研究了石蜡油对过氧化物硫化及硫黄硫化EPDM交联密度的影响。采用无转子硫化仪MDR测试,结果表明,两种硫化体系得到的硫化胶交联密度随着石蜡油用量的增加而减小,过氧化物硫化胶交联密度下降程度较大,交联效率随着石蜡油用量的增加而减小。

用过氧化物和硫黄共交联剂硫化的EPDM/SBR并用胶的性能

该研究旨在以不超过30份SBR替代EPDM来降低最终制品的成本,用更有效的硫化体系来提高所选择的并用胶的性能。考察了硫黄、过氧化物共交联剂硫化体系对并用胶性能的影响。发现往EPDM/SBR胶料的过氧化物硫化体系中添加少量的硫黄作为共交联剂,显著地改善了并用胶的机械性能。还就重要的胶料性能包括EPDM/SBR并用胶的机械性能、压缩永久变形、热老化和抗臭氧性,与EPDM胶料进行了比较。

过氧化物及助交联剂对氯丁橡胶性能的影响

研究了过氧化物及助交联剂对硫黄调节型和非硫调节型氯丁橡胶硫化特性、物理机械性能、耐热空气老化性能和压缩永久变形性能的影响,并与金属氧化物硫化体系(ZnO/MgO)作了对比。结果表明,过氧化物可以硫化氯丁橡胶,单纯过氧化物硫化体系与ZnO/MgO硫化体系相比,过氧化物硫化体系的交联程度和加工安全性能较高,ZnO/MgO硫化氯丁橡胶硫化胶的物理机械性能、耐热空气老化性能及压缩永久变形性能优于单纯过氧化物硫化体系,而耐油性能相当。助交联剂TAIC、PDM、甲基丙烯酸镁(MMg)可以缩短硫化时间,提高氯丁橡胶的交联程度及氯丁橡胶硫化胶的压缩永久变形性能,但对其他性能影响较小。

助交联剂对EPDM过氧化物硫化体系硫化性能影响

为通过改变硫化体系对三元乙丙(EPDM)橡胶性能进行改善,研究了三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、N,N′⁃间苯撑双马来酞亚胺(PDM)和硫磺(S)助交联剂分别在过氧化物双(叔丁基过氯基)三甲基环乙烷(TMCH)体系和过氯化二异丙苯(DCP)体系下对EPDM橡胶的影响,考察了试样胶片的交联密度、力学拉伸性能和硫化特性曲线,分析得到了各助交联剂间的硫化差异和硫化特点。通过实验分析明确了各助交联剂对过氧化物体系硫化性能的影响。结果表明,随着TAIC用量的增加,DCP体系的抗拉强度提高了220%,TMCH体系的断裂伸长率降低了29.7%;随着PDM用量的增加,DCP体系交联密度提升了208%,TMCH体系平均提升了317%,扭矩差平均增加了25%,正硫化时间平均缩短了50%;随着S用量的增加,DCP体系的断裂伸长率提升400%,TMCH体系提升167%。TAIC的加入提升了抗拉强度,降低了断裂伸长率;PDM的使用提高了交联密度和扭矩差,降低了正硫化时间;S的突出性能体现在大幅度提高断裂伸长率和延迟硫化。

润滑油添加剂对过氧化物交联FKM弹性体的影响

高性能材料,例如氟橡胶(FKM),特别适用于需要耐极高温度、耐介质,受机械应力作用的动态应用场合.FKM作为发动机或传动部件的密封材料,会受到润滑油的影响.因此,了解弹性体和润滑油及其添加剂之间的相互作用很重要.此外,所涉及化学机理方面的知识是必不可少的,这是确保配件使用寿命长久而且功能正常的唯一途径.一般来说,氟橡胶不会像许多其他弹性体那样由于发生氧化反应而老化.在弹性体主链上的确发生了脱氟化氢反应.

过氧化物硫化体系中助交联剂对EVM/EPDM性能的影响

研究了助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三官能团丙烯酸酯(SR 519)以及高乙烯基聚丁二烯(Ricon 154D)、N,N′间苯撑双马来酰亚胺(HVA-2)对EVM/EPDM共混胶硫化特性、力学性能、耐热性能及耐油性能的影响。结果表明,添加TMPTMA、SR 519和HVA-2共混胶的t10、t90较添加TAIC和Ricon 154D的有明显缩短;添加TMPTMA和SR 519共混胶的综合力学性能较好,而加入HVA-2的较差;添加TAIC能改善共混胶的压缩永久变形性能,而添加Ricon 154D的共混胶具有最低的脆性温度。

过氧化物交联聚烯烃弹性体的性能

采用过氧化物交联，讨论了交联剂、共交联剂、补强填充剂以及增塑剂等对采用茂金属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物（ＰＯＥ）的物理机械性能的影响。结果表明，用过氧化物交联后，ＰＯＥ的拉伸强度、扯断伸长率和扯断永久变形大幅度下降。加入共交联剂，可以提高交联程度，缩短硫化时间。加入炭黑，可以起到补强作用，提高１００％定伸应力、撕裂强度、拉伸强度和硬度，减小扯断伸长率和扯断永久变形。加入增塑剂降低了某些力学性能，但扯断伸长率增加，硬度减小。加入少量增塑剂，ＰＯＥ表现出优异的耐热老化性能。成功地开发了汽车散热管配方。

过氧化物交联HDPE材料的研究

研究了交联用高密度聚乙烯(HDPE)的种类、交联剂二叔丁基过氧化物(DTBP)、助交联剂T的用量对交联HDPE复合材料结构和性能的影响。选用辛烯为共聚单体和支化度(每1000C中的甲基数)为3.2的HDPE为原料树脂,主交联剂DTBP和助交联剂T的质量分数分别为0.15%,0.20%时,材料的各项性能符合交联HDPE管材的要求。

过氧化物引发交联聚ε-己内酯的研究

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,对聚ε-己内酯(PCL)进行交联,研究了过氧化物含量,交联温度和交联时间对交联反应的影响,较高的交联温度可以提高BPO引发交联反应的速率.采用DSC、WAXD和DMA等方法对交联后聚ε-己内酯的结晶行为、玻璃化转变、力学性能及其生物降解特性进行了研究.结果表明,交联PCL的结晶度下降,熔点降低,玻璃化转变温度降低,但结晶温度有所提高.交联PCL的断裂伸长率和杨氏模量均下降.但是仍具有完全的生物降解能力.

过氧化物交联聚乙烯的非等温交联动力学

笔者对过氧化二异丙苯(DCP)交联低密度聚乙烯的非等温交联反应动力学进行了研究,并对交联反应活化能(E A)及lnK0(lnK0定义为ΔH对1/T作图所得直线的截距)的值进行了计算。实验结果表明:DCP交联聚乙烯反应趋于一级反应,且反应级数与DCP含量无关;交联反应在(185±2)℃时达到最大反应速率,且E A与lnK0的值随着DCP含量的变化而基本保持不变。