CHPPO工艺氧化液耦合除杂技术的研究与工业应用

异丙苯过氧化氢法(CHPPO)是生产环氧丙烷的绿色新工艺,然而如何从异丙苯氧化液中脱除有机酸和Na+等杂质一直是CHPPO工艺的关键问题。针对现有碱水洗单元洗涤塔设备投资高、占地面积大、传质效果不佳等问题,通过小试和中试实验,开发了基于静态混合和聚结分离的耦合除杂技术,并研究了一系列操作条件对耦合技术分离性能的影响,实现了异丙苯氧化液高效除杂。结果表明,在NaOH溶液浓度为1.5%,碱液用量为氧化液进料量的4%~5%、纯水用量3%~5%、自循环量10%~15%的条件下,处理后的氧化液总酸含量低于10 mg/L,Na+低于0.5 mg/L。此外,耦合除杂技术在某石化工业装置上实现了首次工业应用,处理后的氧化液有机酸含量为33 mg/L、Na^(+)含量为0.4 mg/L,满足环氧化工段对前处理的技术要求,同时减少了5%的碱、水用量,显著增加了装置的绿色属性。该技术为解决氧化液深度净化问题和促进环氧丙烷合成工艺的发展提供了一种极具前景的选择。

过氧基异丙苯对雄性小鼠的自由基毒性与遗传毒性的研究

背景与目的过氧基异丙苯是实验室常用的自由基激发剂,本实验旨在了解过氧基异丙苯(Cumene hydroperoxide,CHP)的自由基毒性和遗传毒性,为制造氧化损伤疾病相关动物模型提供参考剂量。材料与方法36只健康昆明种成年雄性小鼠,体重(38.3±7.8)g,随机分为4组。灌胃染毒,染毒剂量分别为2000、500、125和0μg/kg。每天1次,每周5d,共计40d。实验结束后处死小鼠,观察小鼠骨髓微核、精子畸变率,测定睾丸组织匀浆中丙二醛(Malondialdehyde,MDA)、总超氧化物歧化酶(Totalsuperoxide dismutase,T-SOD)、还原型谷胱甘肽(Glutathion,GSH)的水平。结果CHP染毒各组小鼠体重有程度不同的减轻,随染毒剂量的增加,睾丸组织匀浆中MDA含量逐渐增加,T-SOD活力、GSH含量逐渐降低,其中2000μg/kg体重染毒组睾丸组织匀浆中MDA含量与对照组比较差异有统计学意义(P<0.01),500μg/kg染毒组GSH含量、SOD活力与对照组比较差异有统计学意义(P<0.05);骨髓嗜多染红细胞微核及精子畸变率增高,2000μg/kg染毒组与对照组比较差异有统计学意义(P<0.01)。结论CHP对昆明种小鼠具有很强的自由基毒性和遗传毒性,CHP的自由基毒性引发的氧化损伤可能是其遗传毒性的重要机制。

过氧基异丙苯对细胞生长状态的影响

正常生物体内的自由基产生和清除是处于平衡状态的，另一方面，外界环境中存在着多种形式的自由基，其性质活泼，易与体内多种物质发生化学反应，与内源性自由基一起影响着细胞的生长、分化及死亡过程。细胞生物学研究表明，肿瘤的各个发展阶段及其治疗等多方面都与自由基...

HSP70高表达对人口腔上皮癌细胞（KB）过氧基异丙苯氧化损伤的影响及机制研究

目的探讨HSP70高表达对肿瘤细胞过氧基异丙苯敏感性的影响及其机理。方法将KB细胞在40℃预热不同时间，诱导细胞HSP70高表达，用RT-PCR检测细胞HSP70mRNA水平；将细胞暴露于0．001mM、0．002mM、0．004mM、0．008mM的过氧基异丙苯16h，用MTT比色法检测细胞活力，观察预热对不同水平过氧基异丙苯敏感性的影响；保持过氧基异丙苯浓度为0．002mM不变，观察不同预热时间对细胞过氧基异丙苯敏感性的影响。结果40℃预热后细胞的HSP70含量升高，在预热120min后达到最高，以后缓慢下降，可维持10h以上；预热细胞对不同浓度过氧基异丙苯的敏感性均显著低于未预热细胞；，对于相同浓度的过氧基异丙苯而言，预热120min的细胞敏感性最低。结论预热可以引起细胞HSP70表达增高，降低细胞对过氧基异丙苯的敏感性。

过氧化氢异丙苯热稳定性与热安全性研究

为研究过氧化氢异丙苯(CHP)的热稳定性和热安全性,利用C80微量量热仪对CHP在空气中的热分解进行试验研究。利用热分析技术研究CHP的热分解,得到了升温速率对CHP热分解的影响,CHP热分解的活化能,绝热条件下最大反应速率到达时间Tmrad和不同包装下的自加速分解温度。结果表明:随着升温速率的增加,CHP的起始放热温度和最大放热温度随之升高;CHP热分解的活化能范围为52～91 kJ/mol;Tmrad为1,8,24,50和100 h时对应的起始温度分别为118.08,75.41,55.83,44.83和34.52℃;CHP的储罐内径越大,其对应的自加速分解温度越低。

聚丙烯接枝4-乙酰氧基苯乙烯的制备及电性能

为了研究聚丙烯材料的制备工艺及电性能,采用熔融法制备了聚丙烯(PP)接枝4-乙酰氧基苯乙烯(AOS),研究了制备工艺对接枝率的影响及接枝率对空间电荷、介电性能的影响。结果表明,当PP用量为50 g时,过氧化二异丙苯(DCP)用量对产物接枝率呈不同的影响规律。在DCP用量为0.12 g时,随AOS用量的增加,接枝率逐渐增大,后趋于平稳;而当DCP用量为0.04 g和0.08 g时,AOS用量的增加,接枝率先增加,后反而降低。随着温度、转速的增加和时间的延长,接枝率呈先上升后下降的趋势。因此,PP-g-AOS接枝材料的最佳工艺为m(PP)∶m(AOS)∶m(DCP)=50∶1.4∶0.08,温度190℃、转速80 r/min、时间8 min,接枝率1.14%。接枝产物抑制内部空间电荷的能力、击穿强度、体积电阻率随着接枝率的增加先上升后下降,而介电常数和介电损耗变化不大;当接枝率为1.14%时,接枝材料的电性能最佳,此时,PP-g-AOS接枝材料抑制空间电荷的效果最好,体积电阻率为5.1×10^15Ω·m,比纯PP提高了3.25倍,击穿强度为48.7 kV/mm,是纯PP的2倍。

(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇的合成

以叔丁醇钾为催化剂,由3,5-二甲氧基-4-异丙基苯甲基膦酸二乙酯和对氟苯甲醛经Witting-Hornor缩合,脱甲基反应首次合成了(E)-5-(4-氟苯乙烯)-2-异丙苯-1,3-二醇,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1HNMR)对目标产物及其中间体进行了表征,结果表明:此方法合成反应时间短,操作简单,产物的收率高.

高效液相色谱法检测合成反应产物过氧化氢异丙苯

叙述了高效液相色谱 (HPLC)在过氧化氢异丙苯 (CHP)合成产物分析中的使用条件及一些影响因素。试验证明 ,以正己烷 ,二氧六环和甲醇的比例为 90∶8∶2 (V/V)的混合物作流动相 ,柱温 35℃ ,使用硅胶柱可对异丙苯和溴苯合成反应体系进行检测分析 ,本法有较好的分辨能力 ,重现性和精密度好。

苯酚丙酮装置CHP浓度测定方法评价

评价了苯酚丙酮装置生产过程中液体过氧化氢异丙苯 (CHP)浓度的测定方法 ,通过对其测定条件的讨论 ,指出不同CHP浓度的液体试样 ,其测定条件应有所不同 。

用树脂法处理CHP分解液中多余的DCP

用大孔强酸型离子交换树脂，在填充式固定床反应器中，对过氧化氢异丙苯分解液进行二次分解，以去除多余的过氧化二异丙苯。通过实验考察了反应温度，停留时间对分解的影响，寻找出了最佳的反应条件，同时通过对树脂催化剂的寿命试验得出了该催化剂的处理能力。

Schiff碱配合物结构对其催化氧化性能的影响

水杨醛缩二胺类双Ｓｃｈｉｆ碱配合物，在可逆吸附氧分子和催化氧化性能等方面的研究已有不少报道［１－３］。Ｓｃｈｉｆ碱配合物在均相氧化反应中早有应用，但作为异丙苯均相氧化反应的催化剂的报道则很少［４］。已有的研究结果表明，Ｓｃｈｉｆ碱配合物结构对在催化氧...

有机过氧化氢物与芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

以有机过氧化氢物叔丁基过氧化氢(TBH)或异丙苯过氧化氢(CHP)与芳叔胺N,N-二甲基苯胺(DMA)或其衍生物组成的体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合。研究有机过氧化氢物与芳叔胺结构对聚合的影响,测定了TBH-胺与CHP-胺体系引发MMA聚合的总活化能分别为50—57KJ/mol与39—62KJ/mol,并对CHP-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发MMA聚合动力学以及有关引发聚合机理进行了研究。

硅橡胶厚功能制品的制备工艺研究

研究了不同结构化控制剂搭配、硫化剂和减振填料用量对硅橡胶性能的影响,硫化时间、升温间隔对硅橡胶硫化效果的影响,脱模温度、放气量、工装设备对硅橡胶制品质量的影响。结果表明,采用高摩尔质量硅橡胶、气相法白炭黑,配合适量的结构化控制剂,可制备拉伸强度8 MPa以上、无结构化的硅橡胶;随着减振填料的大量填充,硅橡胶的力学性能呈下降趋势;随着硫化胶放气量的增加,大尺寸制品芯部有开裂的倾向。硅橡胶混炼胶用过氧化二异丙苯作硫化剂,采用分段升温、长时间硫化、保压降温工艺,可获得密实无缺陷的厚型制品。较佳工艺为:100份摩尔质量大于69×104g/mol的甲基乙烯基硅橡胶生胶、45份气相法白炭黑、6份羟基硅油、1份二甲基二乙氧基硅烷、1～2份DCP、2～5份氧化铁、10～40份减振填料,硫化时间选择厚制品157℃±1℃的传热时间,分段升温值15℃、升温间隔时间10～20 min、平均升温速率0.75℃～1℃/min,脱模温度根据制品厚度选择室温～80℃,放气量0.20%～0.27%,模具采用大间隙和小溢料槽。

LDPE HDPE LLDPE的硅烷接枝反应

研究了DCP (过氧化异丙苯)为引发剂,A1 71 (乙烯基三甲氧基硅烷)与A1 51 (乙烯基三乙氧基硅烷)在LDPE (低密度聚乙烯) ,HDPE (高密度聚乙烯) ,LLDPE (线性低密度聚乙烯)上的接枝反应。A1 71接枝反应过程中,当过氧化物的加入量为0 .2 %时,活化能为正值。而当加入量为0 . 0 5%、0 . 1 %、0 . 1 5%、0 2 5%时,活化能为负值。尽管过氧化物在PE (聚乙烯)中交联反应程度的顺序为:LDPE >LLDPE >HDPE ,但A1 71接枝反应程度的顺序为LLDPE >LDPE >HDPE。与A1 71相比,A1 51在LDPE上具有较高的接枝反应速率,但它在水交联反应过程中,呈现出相对较低的反应速率。通过研究加入过氧化物量的变化对A1 71接枝反应热的影响,可知在过氧化物未达到一定量前(这个数值取决于所加入的硅烷的量) ,当过氧化物增加时,反应热是随之增加的。

交联剂双BP的合成研究

详细地研究了物料配比、温度、时间、催化剂等条件对合成交联剂双BP的影响,确定了产品的质量指标,得到了较佳的反应条件。

专利

一种家电用抗污自洁无卤阻燃绝缘料及其制备方法 公开号：CNl04877228A公开日：2015．09．02申请人：合肥得润电子器件有限公司摘要：本发明涉及一种家电用抗污自洁无卤阻燃绝缘料，由下列质量份的原料制成：低密度聚乙烯树脂10-15份、乙烯基三甲氧基硅烷0．3—0．4份、过氧化二异丙苯0．04-0．08份、月桂酸二正丁基锡0．01-0．02份、氢氧化镁50-60份、EVA60-65份、高密度聚乙烯树脂20。23份、磷酸三甲苯酯1-1．5份、硫化硅橡胶2—3份、甲基丙烯酸六氟丁酯1—2份、蒙脱土2—3份。

一种导电性增强的橡胶的制备方法

本发明涉及一种导电性改善的硅橡胶制备方法。该方法为：控制双辊开炼机的前辊温为120℃。后辊温为110℃，将硅橡胶、炭黑、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、二甘醇单丁醚己二酸酯、过氧化二异丙苯、N-（1，3-二甲基）丁基-N＇-苯基对苯二胺、氢氧化镁、4-[（6-溴代-4-氧代-2-硫代-1，2，3，4-四氢喹唑啉）甲基]苯甲酸依次加入双辊开炼机中，薄通5次，下片，混炼胶放置5h后在QLB-D400×400×2型平板硫化机上硫化（140℃／0．5MPa×10min）。本发明硅橡胶导电性提高，其可用于通讯和电业等领域。