十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 。

Keggin结构钛和过氧钛一取代钨硅杂多配合物氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究了钛和过氧钛一取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多配合物α－K_5H[SiW_11Tio_46].4H_2O和α,β_i-M_6H_11[SiW_11(TiO_39].xH_2O(i=1,2,3) 的氧化还原性质。实验结果表明：Ti-O-O含 配合物中Ｏ_２^(２-)的不可逆还原波出现在－０．１Ｖ左右，由于Ｏ_２^(２－)的存在明显地增强了配合物的氧化还原性能．故过氧杂多配合物可作氧化型催化剂．

过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2犤SiW11(NbO2)O39犦·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在,183WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

The eight heteropoly complexes M4H2[PW9（NbO2）3O37]·xH2O和M4-mHm[PW11（NbO2）O39]·xH2O(M=Me4N+（TMA）,Bu4N+（TBA）,Et4N+（TEA）,He4H+（THA）were synthesized and characterized by IR,UV spectrometry,polarography and 183W NMR spectra.The experimantal results indicated that they were all the Keggin structure and the reduced electric potential of the complexes arised over-0.3 with entering of NbO2 groups.Experiments on oxidation of maleic acid into tartaric acid showed that the complexes containing peroxo ions exhibited higher catalytic activity than those without peroxo ions.The catalytic activity of heteropoly complexes with（NbO2）3 was higher than that of heteropoly complexes with（NbO2）.

三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

合成了 6种过氧铌杂多配合物M4H2 [PW9(NbO2 ) 3 O3 7]和M6[PW9Nb3 O40 ]·xH2 O(M =(CH3 ) 4 N+ ,(C4H9) 4 N+ ,(C2 H5) 4 N+ ,(C7H15) 4 N+ )。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、183 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究。结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。催化氧化实验表明 ,合成的化合物对催化氧化反应具有活性 。

过氧锆杂多配合物的合成、表征及催化性能

合成了 5种钨硅杂多配合物异构体α K6[SiW11ZrO40 ]·xH2 O、α K6[SiW11(ZrO2 ) 2 + O3 9]·xH2 O和 βi K6[SiW11(ZrO2 ) 2 + O3 9]·xH2 O(βi=β1,β2 ,β3 ) ,IR光谱、UV光谱、极谱、I- S2 O2 -3 滴定证明 ,合成的杂多配合物中有ZrO2 基存在 ,183 WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构。催化实验结果表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 ,β异构体的催化活性高于α异构体。

过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了 5种钨硅杂多配合物异构体 α-K6 [Si W1 1 Ti O4 0 ]· x H2 O和 α-、βi-K6 [Si W1 1 (Ti O2 ) O39]· x H2 O(βi=β1 ,β2 ,β3) .IR光谱、UV光谱、极谱、I- -S2 O2 - 3滴定证明 ,合成的杂多配合物中有 Ti O2 基存在 ,1 83W NMR谱证明其阴离子具有 Keggin结构 .催化实验结果表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 ,β异构体的催化活性高于

Keggin结构过氧钛钨硅杂多配合物^(183)WNMR谱的研究

合成了Keggin结构一，三取代过氧铁钨硅杂多配合物，这两种化合物是：α－K6［SiW11（Tio2）O39］·12H2O和α－K9H［SiW9（TiO2）O39］·12H2O，并对183WNMR谱进行了指认，从而确定了2种过氧杂多配合物的基本结构．

过氧铌杂多钨酸盐热分解动力学参数的测定

The thermal properties of two heteropoly complexes a- [ (C7H15) 4N]3H2[SiW11 (NbO2) O39] H2O and a-[ (C7H15)4N]4 [PW11 (NbO2). O39] H2O were studied by means of TG DTA and DSC. The activation energies and reaction orders of the thermal decomposition reaction of these complexes have been calculated.