Keggin结构过氧钛钨硅杂多配合物^(183)WNMR谱的研究

合成了Keggin结构一，三取代过氧铁钨硅杂多配合物，这两种化合物是：α－K6［SiW11（Tio2）O39］·12H2O和α－K9H［SiW9（TiO2）O39］·12H2O，并对183WNMR谱进行了指认，从而确定了2种过氧杂多配合物的基本结构．

过氧钛钨硅杂多配合物的合成、表征及催化活性

合成了过氧钛钨硅杂多酸盐α-M_(6-m)H_m[SiW_(11)(TiO_2)O_(39)]·xH_2O和α-M_(10-m)H_m[SiW_9(TiO_2)_3O_(37)]·xH_2O(M=K,TBA),用IR,UV吸收光谱,极谱-循环伏安,^(183)W NMR,XPS和XRD等测试方法对其性质、结构进行研究.结果表明,它们都是具有Keggin结构的过氧杂多配合物,TiO_2基团的引人将其极谱半波电位提高至-0.3V以上,它们对顺丁烯二酸的H_2O_2环氧化反应具有显著高的催化活性.

Keggin结构钛和过氧钛一取代钨硅杂多配合物氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究了钛和过氧钛一取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多配合物α－K_5H[SiW_11Tio_46].4H_2O和α,β_i-M_6H_11[SiW_11(TiO_39].xH_2O(i=1,2,3) 的氧化还原性质。实验结果表明：Ti-O-O含 配合物中Ｏ_２^(２-)的不可逆还原波出现在－０．１Ｖ左右，由于Ｏ_２^(２－)的存在明显地增强了配合物的氧化还原性能．故过氧杂多配合物可作氧化型催化剂．

钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了通式为α K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O、βi K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O(βi=β1,β2 ,β3 )的 4种异构体 ,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和183 WNMR光谱进行了表征。183 WNMR光谱数据指出 ,在α、β1、β3 阴离子中有 6种环境的W原子 ,β2 阴离子中有 9种环境的W原子 ,表明所合成的化合物均为单取代的Keggin结构杂多配合物。极谱数据表明 ,杂多阴离子的极谱半波电位E1/ 2 顺序为 β2 >β1>β3 >α ,它们的还原过程包括Ti(Ⅳ )的 1电子还原和W (Ⅵ )的 2电子还原过程。所合成的异构体在催化以H2 O2 为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中有较好的催化活性 ,且 β异构体的催化活性高于α异构体。

过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了 5种钨硅杂多配合物异构体 α-K6 [Si W1 1 Ti O4 0 ]· x H2 O和 α-、βi-K6 [Si W1 1 (Ti O2 ) O39]· x H2 O(βi=β1 ,β2 ,β3) .IR光谱、UV光谱、极谱、I- -S2 O2 - 3滴定证明 ,合成的杂多配合物中有 Ti O2 基存在 ,1 83W NMR谱证明其阴离子具有 Keggin结构 .催化实验结果表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 ,β异构体的催化活性高于

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成与表征

关于[Ln(XM_(11)O_(39))_2]^(n-)类配合物合成有一些报道,但它们均未指出其中配体及所得配合物的构型,本文以α-和β_2-SiW_(11)O_(39)^(8-)为配体,首次合成了双-(11-钨硅酸根)合镧系元素钾盐的异构体并进行了结构表征。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 pHS-2型酸度计;883型笔录式极谱仪,384B型极谱分析仪。

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中。

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．

Keggin结构钼钨硅杂多酸及其稀土衍生物的氧化还原性质研究

利用循环伏安和极谱研究了Ｋｅｇｇｉｎ结构钼钨硅杂多酸Ｈ４ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎＯ４０（记为ＳｉＭｏ１２－ｎＷｎ，ｎ＝２，４，６，８，１０）及其稀土衍生物Ｋ１０Ｈ３〔Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５Ｏ３９）２〕（记为Ｌｎ（ＳｉＭｏ６Ｗ５）２，Ｌｎ＝Ｌａ３＋，Ｃｅ３＋，Ｐｒ３＋，Ｎｄ３＋，Ｓｍ３＋，Ｅｕ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙｂ３＋）在水溶液中的氧化还原性质，讨论了取代原子和酸度对杂多阴离子氧化还原性质的影响，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，并根据静电模型对杂多配合物的氧化还原规律性给予了合理的说明。

钇钼钨硅杂多配合物的合成稀土多元渗及导电性

用降解法合成了未见报道的标题配合物.通过化学分析、ICP和TG曲线确定了其化学式为K10H3[Y(SiW9Mo2O39)2];利用IR、XRD、183W-NMR、循环伏安等手段对其结构进行了表征.结果表明,杂多阴离子为α-型Keggin结构.采用稀土多元渗的方法对配合物进行了气相热扩渗,ICP和XPS测试表明,微量的稀土元素La,Sm和Dy可以渗入到配合物的体相,并与组分元素发生键合作用;导电性的测试结果表明,室温扩渗后,试样的电导率提高了约104倍,有望成为具有实际应用的固体电解质.

铌和过氧铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的氧化还原性质研究

本文用电化学方法研究了铌和过氧铌一、三取代Ｄａｗｓｏｎ结构杂多配合物：α２－ＭａＨｂＰ２Ｗ（１５）ＮｂＯ（６２）·ｘＨ２Ｑ．α－１．２．３－ＭαＨｂＰ２Ｗ（１５）Ｎｂ３Ｏ（６２）·ｘＨ２Ｏ，α２－ＭａＨｂＰ２Ｗ（１７）（ＮｂＯ２）Ｏ（６１）Ｍ·ｘＨ２Ｏ，α－１．２．３－ＭａＨｂ２Ｗ（１５）（ＮｂＯ２）３Ｏ（５９）·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ，ＴＭＡ，ＴＥＡ和ＴＢＡ）共十六种盐的氧化还原性质．实验结果表明：含配合物中的不可逆还原波出现在－０．２～０．３Ｖ附近，它的存在明显地增强了配合物的氧化性能．配合物的氧化能力随取代铌原子数目的增加而减小．

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成及性质

合成了通式为K_(13)[Ln(β_i-SiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Er;β_i=β_1,β_3)的两个系列的β-异构体。通过元素分析、极谱、循环伏安法,UV和VIS光谱、磁化率以及热分析等手段研究了异构体的组成和性质。

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

The eight heteropoly complexes M4H2[PW9（NbO2）3O37]·xH2O和M4-mHm[PW11（NbO2）O39]·xH2O(M=Me4N+（TMA）,Bu4N+（TBA）,Et4N+（TEA）,He4H+（THA）were synthesized and characterized by IR,UV spectrometry,polarography and 183W NMR spectra.The experimantal results indicated that they were all the Keggin structure and the reduced electric potential of the complexes arised over-0.3 with entering of NbO2 groups.Experiments on oxidation of maleic acid into tartaric acid showed that the complexes containing peroxo ions exhibited higher catalytic activity than those without peroxo ions.The catalytic activity of heteropoly complexes with（NbO2）3 was higher than that of heteropoly complexes with（NbO2）.

具有Keggin结构的钛和过氧钛三取代杂多配合物的合成和氧化还原性质的研究

采用立体选择法合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的过氧钛三取代的杂多配合物：αＫ９Ｈ３［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］·１２Ｈ２Ｏ和βＫ８Ｈ２［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］·１０Ｈ２Ｏ并采用电化学方法对它们的氧化还原性质进行了研究。

三取代钨硅杂多配合物的磁性

三取代钨硅杂多配合物的磁性＊王力刘宗瑞周云山王恩波＊＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词钨硅杂多化合物磁性Ｊｇ中图分类号Ｏ６４１．４杂多化合物具有独特的结构，因此具有许多优异性能，尤其是混配取代型杂多化合物［１］，具有优异的热稳定性、氧化还...

钛钨杂多配合物的合成与表征

首次合成了杂多配合物K2[(C2H5)4N]2[TiW5O19].5H2O和K2[(C2H5)4N]2[(TiO2)W5O18].5H2O,配合物通过IR,UV,TG-DTA,摩尔电导,X射线粉末衍射进行了表征.结果表明[TiW5O19]4-具有L indqvist-Aronsson结构.

铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

本文报道了铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成方法，合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α·βｉ─ＳｉＷ１１Ａｌ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ＸＨ２Ｏ（ｉ＝１，２，３）的四种位置异构体共五种盐，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、极谱和循环伏安，ＸＰＳ、２７ＡｌＮＭＲ等手段进行了表征，并研究了异构体催化Ｈ２Ｏ２对顺丁烯二酸环氧化的性能。结果表明：β异构体的催化活性高于α异构体，β３具有最好的催化活性，这为杂多配合物异构体的研究展示了潜在的可喜的应用前景。

Dawson结构钨钛磷杂多配合物^(183)WNMR谱的研究

采用立体有择方法合成了具Dawson结构的2种杂多酸盐,它们分别是:a:一K_8[P_2W_(17)TiO_(62)]·5H_2O和 a—1,2,3—K_(10)H_2〔P_2W_(15)Ti_3O_(62)2H_2O;并利用化学位移顺序对所合成的杂多配合物的^(183)WNMR谱予于指认,确定了合成化合物的基本结构.

Dawson结构钨钛磷杂多配合物^(183)WNMR谱的研究

研究了Dawson结构取代原子数与相应的183 WNMR谱中“极位”W原子的化学位移值间的关系 .预测了α - 1 ,2 [P2 W16Ti2 O62 ]10 -,α - 1 ,2 - [P2 W16(TiO2 )2 O60 ]10 -“极位”W原子183 WNMR谱化学位移值 ,结果α - 1 ,2 - [P2 W16Ti2 O62 ]10 -和α - 1 ,2 - [P2 W16(TiO2 ) 2 O60 ]10 -中与取代Ti相连“极位”W原子的化学位移值分别为 :- 5 9.3ym ,- 66.5ym ;与取代Ti相对称“极位”W原子的化学位移值分别为 :- 1 49.3ym ,- 1 62 .6ym ;与取代Ti不对称“极位”W原子的化学位移值分别为 :- 1 2 5 .4ym ,-1 31 .4ym .

稀土元素钨硅杂多配合物的合成与稀土多元渗及导电性

报道了稀土元素钨硅三元杂多酸钾K13[Ln(SiW11O39)2]·xH2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Yb,Y)的合成,通过IR光谱、TG-DTA分析、XRD和XPS等现代分析方法测试表明,新配合物仍保持Keggin结构。采用气相法,对合成配合物进行了稀土扩渗研究,通过ICP测试证明La,Sm,Dy已渗入到配合物的体相,并用四电极法和交流阻抗法测定了其导电性。