过氧钨配合物催化过氧化氢制备环氧大豆油的研究

研究了无溶剂和石油醚作溶剂时,30%过氧化氢存在下过氧钨配合物催化大豆油进行相转移的环氧化,并考察了溶剂、反应时间和催化剂等因素对产物的影响。结果显示石油醚作溶剂,1,2 磷钨酸吡啶盐(CWP)作催化剂,60℃反应6h,环氧值为6.4%,碘值为4.4mg/100mg,达到最佳效果。

离子液体中过氧钨配合物催化氧化燃油脱硫

合成了一种含D,L-丙氨酸配体的钨的过氧配合物WO(O2)2.2C3H7NO2.H2O催化剂。以WO(O2)2.2C3H7NO2.H2O/[Bmim]PF6/H2O2体系为研究模型,考察了反应时间、温度和催化剂用量等因素对燃油脱硫率的影响。结果表明,在70℃反应2 h,n(H2O2)∶n(二苯并噻吩)∶n(催化剂)=30∶10∶1,离子液体用量1mL,模型油中二苯并噻吩脱除率在[Bmim]BF4、[Omim]BF4、[Bmim]PF6和[Omim]PF6中分别为97.3%、96.7%、98.7%和99.0%。实验结果进一步表明,离子液体萃取耦合催化氧化脱硫法能实现深度脱硫,且该方法优于仅用离子液体萃取脱硫或不使用离子液体的催化氧化脱硫法。

钼、钨过氧配合物催化过氧化氢氧化烯烃和醇类反应的研究进展

综述了在钼、钨过氧配合物催化下 ,用清洁氧化剂过氧化氢氧化醇类和烯烃的最新研究进展 .

有机-无机杂化钨(钼)过氧配合物催化合成己二酸

以1,10-菲啰啉(Phen)作N,N配体制备了双核同多钨(钼)杂化过氧配合物H2M2O3(O2)4.2Phen(M:W、Mo),为己二酸的绿色合成提供了一类双功能催化剂。通过元素分析、重量法、化学滴定法、TG/DSC、IR和UV-Vis测试技术对其组成和结构进行了表征。在不使用有机溶剂和相转移催化剂的条件下,考察了它们催化30%的H2O2氧化环己烯、环己醇和环己酮合成己二酸的催化活性。实验结果表明,钨过氧配合物的催化活性较好,钼过氧配合物的催化活性差;以H2W2O3(O2)4.2Phen.H2O作催化剂,反应条件为n(底物)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=100∶1.2∶440,反应温度为90℃,反应12 h,从环己烯、环己醇和环己酮到己二酸的收率分别为89.9%、53.5%和64.8%。

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

The eight heteropoly complexes M4H2[PW9（NbO2）3O37]·xH2O和M4-mHm[PW11（NbO2）O39]·xH2O(M=Me4N+（TMA）,Bu4N+（TBA）,Et4N+（TEA）,He4H+（THA）were synthesized and characterized by IR,UV spectrometry,polarography and 183W NMR spectra.The experimantal results indicated that they were all the Keggin structure and the reduced electric potential of the complexes arised over-0.3 with entering of NbO2 groups.Experiments on oxidation of maleic acid into tartaric acid showed that the complexes containing peroxo ions exhibited higher catalytic activity than those without peroxo ions.The catalytic activity of heteropoly complexes with（NbO2）3 was higher than that of heteropoly complexes with（NbO2）.

酸性溶液中SO_2选择性还原分解钨过氧配合物——钨中微量钼的除去

用SO_2还原4:2钨过氧配合物[H_4W_4O_(12)(O_2)_2]已被作为在室温和低酸度条件下生产钨酸的一种新方法——络合均相沉淀法.有意义的是,这一方法还能用SO_2对钨、钼过氧配合物的选择性分解,同时除去钨中的微量钼.本文研究了不同游离酸度和不同反应温度条件下选择性分解时的除钼效果,并初步给予理论上的解释.

Keggin结构过氧钛钨硅杂多配合物^(183)WNMR谱的研究

合成了Keggin结构一，三取代过氧铁钨硅杂多配合物，这两种化合物是：α－K6［SiW11（Tio2）O39］·12H2O和α－K9H［SiW9（TiO2）O39］·12H2O，并对183WNMR谱进行了指认，从而确定了2种过氧杂多配合物的基本结构．

4:2钼、钨过氧配合物的制备、结构及其氧化还原分解行为

作者曾在用过钨酸分解法制备钨酸的过程中发现，溶液中W与O2^2－之比始终为2：1，这一事实说明溶液中有2：1钨过氧配合物形成，2：1钼过氧配合物[Mo4O12(O2)2]^4-文献上已有记载，但类似的钨配合物尚未见的报道。本文制备了这两种配合物，对比它们的红外和Raman光谱，并用循环伏安法、恒电位电争法探讨它们的氧化还原分解差异。

过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2犤SiW11(NbO2)O39犦·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在,183WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。

过氧锆杂多配合物的合成、表征及催化性能

合成了 5种钨硅杂多配合物异构体α K6[SiW11ZrO40 ]·xH2 O、α K6[SiW11(ZrO2 ) 2 + O3 9]·xH2 O和 βi K6[SiW11(ZrO2 ) 2 + O3 9]·xH2 O(βi=β1,β2 ,β3 ) ,IR光谱、UV光谱、极谱、I- S2 O2 -3 滴定证明 ,合成的杂多配合物中有ZrO2 基存在 ,183 WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构。催化实验结果表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 ,β异构体的催化活性高于α异构体。

过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了 5种钨硅杂多配合物异构体 α-K6 [Si W1 1 Ti O4 0 ]· x H2 O和 α-、βi-K6 [Si W1 1 (Ti O2 ) O39]· x H2 O(βi=β1 ,β2 ,β3) .IR光谱、UV光谱、极谱、I- -S2 O2 - 3滴定证明 ,合成的杂多配合物中有 Ti O2 基存在 ,1 83W NMR谱证明其阴离子具有 Keggin结构 .催化实验结果表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 ,β异构体的催化活性高于

4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成研究

研究以H2O2为氧化剂,钨酸钠/磷酸/十六烷基氯化吡啶原位合成的过氧钨配合物催化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮的反应,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、pH值、溶剂及季铵盐等因素对反应的影响。结果表明,以1,2-二氯乙烷作溶剂,nα-紫罗兰酮∶n钨酸钠∶n磷酸∶n十六烷基氯化吡啶∶n过氧化氢=100∶0.3∶0.1∶0.2∶120,pH值为4.0,65℃的条件下反应6h,收率可达85%,其结构通过MS、1H-NMR、IR、EA等检测技术进行表征。