离子液体中过氧钼酸盐催化燃油深度氧化脱硫

以过氧化氢为氧化剂,[Omim]PF6离子液体为萃取剂,[C16mim]2 Mo2O11为催化剂建立了萃取催化氧化脱硫体系(ECODS)。该反应体系在非常温和的条件下可使DBT的脱除率最高达到99.4%,大大优于单纯的萃取脱硫和萃取氧化脱硫体系。不同硫化物在该体系下的脱硫效果为:DBT>BT>TH。催化体系循环使用10次后催化反应活性未见明显下降。将此催化体系直接用于市售的汽油和柴油,可使其中硫含量降低至12.70mg/L和11.62mg/L。

一个新的过氧钼酸盐(NH_4)_4(CH_6N_3)_2[Mo_7O_(23)(O_2)]·3H_2O的合成、晶体结构及催化性质

以钼酸铵和盐酸胍为原料,30%双氧水为氧化剂,在室温下采用常规的水溶液法合成了一种新的单过氧七核钼酸盐(NH4)4(CH6N3)2[Mo7O23(O2)]·3H2O,通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、固体紫外可见光谱对其进行了表征。标题化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.367(14)nm,b=1.085(11)nm,c=2.748(3)nm,β=93.15(2)°,V=4.0685(7)nm3,Z=4,Dc=2.031g·cm-3,R1=0.0713,wR2=0.2199(I>2σ),GOF=1.03。将合成的过氧钼酸盐(NH4)4(CH6N3)2[Mo7O23(O2)]·3H2O作为催化剂用于苯甲醇氧化合成苯甲酸的反应,考察了催化剂用量、氧化剂(30%H2O2)的用量、反应温度、反应时间等对苯甲酸产率的影响。最佳催化反应条件是:n(催化剂)∶n(苯甲醇)=0.063∶1,n(H2O2)∶n(苯甲醇)=40∶1,反应温度85℃,反应时间7 h,苯甲酸的产率达到82.2%。

十核过氧钼酸盐催化苯甲硫醚生成苯甲砜的研究

通过水溶液法制备了过氧十核钼酸盐(NH_(4))_(4)(CN_(3)H_(6))_(4)[Mo_(10)(O_(2))_(12)O_(22)]·6H_(2)O催化剂,采用红外、热重、X射线单晶衍射及元素分析对组成和结构进行表征。化合物的阴离子[Mo_(10)(O_(2))_(12)O_(22)]^(8-)呈中心对称结构,对称单元为[Mo_(5)O_(11)(O_(2))_(6)]^(4-),阳离子[NH_(4)]^(+)和[CN_(3)H_(6)]^(+)游离在聚阴离子的外围。热重分析表明化合物的聚阴离子的热稳定性比较好,电喷雾质谱分析发现化合物在液相不稳定容易发生解离,丰度最大的碎片离子[Mo4O13]2-在液相中最稳定,可能是催化氧化反应的活性中间体。研究化合物对甲基苯基硫醚的氧化反应的催化活性,结果表明,苯甲硫醚被选择性氧化为甲基苯基砜,探索的最佳催化条件为:催化剂180 mg、双氧水5 mL,室温下回流5 h,苯甲砜的产率达到84.28%,表明化合物对苯甲硫醚的氧化反应有高效的催化活性和选择性。