过氧铌杂多钨酸盐热分解动力学参数的测定

The thermal properties of two heteropoly complexes a- [ (C7H15) 4N]3H2[SiW11 (NbO2) O39] H2O and a-[ (C7H15)4N]4 [PW11 (NbO2). O39] H2O were studied by means of TG DTA and DSC. The activation energies and reaction orders of the thermal decomposition reaction of these complexes have been calculated.

过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2犤SiW11(NbO2)O39犦·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在,183WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。

铌和过氧铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的氧化还原性质研究

本文用电化学方法研究了铌和过氧铌一、三取代Ｄａｗｓｏｎ结构杂多配合物：α２－ＭａＨｂＰ２Ｗ（１５）ＮｂＯ（６２）·ｘＨ２Ｑ．α－１．２．３－ＭαＨｂＰ２Ｗ（１５）Ｎｂ３Ｏ（６２）·ｘＨ２Ｏ，α２－ＭａＨｂＰ２Ｗ（１７）（ＮｂＯ２）Ｏ（６１）Ｍ·ｘＨ２Ｏ，α－１．２．３－ＭａＨｂ２Ｗ（１５）（ＮｂＯ２）３Ｏ（５９）·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ，ＴＭＡ，ＴＥＡ和ＴＢＡ）共十六种盐的氧化还原性质．实验结果表明：含配合物中的不可逆还原波出现在－０．２～０．３Ｖ附近，它的存在明显地增强了配合物的氧化性能．配合物的氧化能力随取代铌原子数目的增加而减小．

Keggin结构过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

The eight heteropoly complexes M4H2[PW9（NbO2）3O37]·xH2O和M4-mHm[PW11（NbO2）O39]·xH2O(M=Me4N+（TMA）,Bu4N+（TBA）,Et4N+（TEA）,He4H+（THA）were synthesized and characterized by IR,UV spectrometry,polarography and 183W NMR spectra.The experimantal results indicated that they were all the Keggin structure and the reduced electric potential of the complexes arised over-0.3 with entering of NbO2 groups.Experiments on oxidation of maleic acid into tartaric acid showed that the complexes containing peroxo ions exhibited higher catalytic activity than those without peroxo ions.The catalytic activity of heteropoly complexes with（NbO2）3 was higher than that of heteropoly complexes with（NbO2）.

单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能

合成了新的单过氧铌钨磷杂多酸盐 Mn H4- n[PW1 1 (Nb O2 ) O39]· x H2 O (M=Me4N+ -(TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,Hep4N+ (THA) )和单铌取代钨磷酸盐 M4[PW1 1 Nb O40 ]·x H2 O(M=TBA,THA和 K+ ) .IR和 UV光谱、极谱 I- - S2 O2 - 3 滴定证明 [PW1 1 (Nb O2 ) O39]4- 中有Nb O2 基存在 ,1 83 W NMR数据指出杂多阴离子中有 6种环境的钨原子 ,证明其阴离子仍保持Keggin结构 .实验表明 ,过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 .

三过氧铌钨磷杂多酸盐的合成表征及催化性能

合成了新的含三过氧铌的钨磷杂多酸盐：Ｍ４Ｈ２［ＰＷ９（ＮｂＯ２）３Ｏ３７］Ｍ＝Ｍｅ４Ｎ＋（ＴＭＡ）Ｅｔ４Ｎ＋（ＴＥＡ），Ｂｕ４Ｎ＋（ＴＢＡ），Ｈｅ４Ｎ＋（ＴＨＡ）；三铌取代的钨磷酸盐：Ｍ６［ＰＷ９Ｎｂ３Ｏ４０］ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝ＴＢＡ和Ｋ＋）．ＩＲ和ＵＶ光谱、极谱和循环伏安，ＸＰＳ，Ｉ－—滴定证明［ＰＷ９（ＮｂＯ２）３Ｏ３７］６－中有Ｎｂ基存在．氧化催化实验表明：过氧杂多配合物的催化活性远高于非过氧杂多配合物．

三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能

合成了 6种过氧铌杂多配合物M4H2 [PW9(NbO2 ) 3 O3 7]和M6[PW9Nb3 O40 ]·xH2 O(M =(CH3 ) 4 N+ ,(C4H9) 4 N+ ,(C2 H5) 4 N+ ,(C7H15) 4 N+ )。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、183 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究。结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。催化氧化实验表明 ,合成的化合物对催化氧化反应具有活性 。

过氧铌钨酸钾的制备和晶体结构

合成的标题化合物Ｋ８Ｈ４Ｎｂ４Ｗ８Ｏ３６（Ｏ２）４·１８Ｈ２Ｏ晶体属立方晶系，Ｐｍ３－ｍ空间群，晶胞参数ａ＝１．０６４（１）ｎｍ，Ｚ＝１，阴离子骨架呈一种高对称的全新十二聚构型。

过氧铌酸催化下双氧水选择氧化环戊烯制备戊二醛

以氧化铌为原料制备了过氧铌酸、以乙醇为溶剂、双氧水为氧化剂的体系中 ,过氧铌酸作为催化剂能够高效的催化环戊烯制备戊二醛 .在优化的反应条件下 ,环戊烯的转化率达 10 0 % ,戊二醛的得率高达 72 % .

十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 。

过氧多酸盐[NBu_4]_3[M(O_2)W_5O_(18)]的合成及表征

过渡金属过氧化合物是一类性能良好的催化剂，在有机合成中得到广泛的应用［１，２］．过氧多酸催化过氧化氢氧化有机物的反应，近年来倍受重视［３～５］．文献中对过氧多酸的报道多以钨、钼为主［６］，而性质相近的铌、钽报道则较少［７］．本文合成了组成为［（Ｃ４Ｈ...