过渡金属/亚硫酸盐体系去除水中TBBPA研究

文章以四溴双酚A(TBBPA)为代表性的溴代有机物,考察过渡金属/亚硫酸盐体系去除水中TBBPA的效能,并对TBBPA的降解机理进行研究。结果表明:在酸性(p H=4)条件下,Fe(Ⅲ)/亚硫酸盐体系、Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系与Cr(Ⅵ)/亚硫酸盐体系对TBBPA的去除效果较好。对于Fe(Ⅲ)/亚硫酸盐体系与Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系,Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)与亚硫酸盐投量比值为1∶10时反应体系呈现出最优的去除效果,10μmol/L TBBPA反应5 min后的去除率可达到66.8%;对于Cr(Ⅵ)/亚硫酸盐体系,升高金属离子浓度可促进TBBPA的去除效果。Cu(Ⅱ)/亚硫酸盐体系与Co(Ⅱ)/亚硫酸盐体系在中性条件下对TBBPA具有一定的去除效果,而在酸性条件下无法去除TBBPA。实际水体中常见的腐殖酸与HCO_(3)-均对过渡金属/亚硫酸盐体系去除TBBPA表现出抑制作用。结合密度泛函理论计算与LC-MS实际测得TBBPA降解的中间产物,推测了TBBPA可能的初始降解路径为TBBPA分子苯环上的碳原子脱溴或发生取代反应。

过渡金属活化亚硫酸盐去除四溴咔唑的研究

该研究选取环境中广泛检出的四溴咔唑(1,3,6,8-Tetrabromocarbazole,1,3,6,8-BCZ)作为典型溴代污染物,探究了过渡金属/亚硫酸盐体系对1,3,6,8-BCZ的去除效果及作用机理。结果表明,Fe(Ⅲ)/亚硫酸盐体系与Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系均可有效去除1,3,6,8-BCZ,反应5 min后对1,3,6,8-BCZ去除率分别为65.7%和53.9%,且金属离子和亚硫酸盐浓度的增加均能提升1,3,6,8-BCZ的去除效果。1,3,6,8-BCZ的去除率随溶液pH升高而增高,并且Cu(Ⅱ)/亚硫酸盐体系在pH=7时对1,3,6,8-BCZ具有一定的去除效果。水中腐殖酸对Fe(Ⅲ)/亚硫酸盐与Fe(Ⅱ)/亚硫酸盐体系去除1,3,6,8-BCZ有明显的抑制作用,而HCO3-没有明显影响。猝灭实验与EPR检测证明Fe(Ⅲ)/亚硫酸盐体系中存在自由基并参与去除部分1,3,6,8-BCZ,但金属离子絮凝吸附对1,3,6,8-BCZ去除的贡献率更大。由GC-MS检出的中间产物和密度泛函理论计算结果推测,1,3,6,8-BCZ分子在降解过程中主要发生C-N键断裂、苯环上碳原子脱溴或取代反应。

亚硫酸盐活化技术及其在废水处理中的应用

亚硫酸盐作为一种脱硫副产物,具有价格低廉、毒性低、制备简便等优点,可被活化产生硫酸根自由基(SO_(4)^(·-))、亚硫酸根自由基(SO_(3)^(·-))、过氧硫酸根自由基(SO_(5)^(·-))和羟基自由基(OH^(·))等多种氧化电位高的活性物质,能够快速高效地氧化降解各种有机污染物。因此,亚硫酸盐被视为更经济环保的过硫酸盐替代品。本文综述了亚硫酸盐活化技术的研究进展,包括过渡金属离子活化、紫外光辐射活化和含氧金属酸盐活化等;详细介绍了过渡金属活化亚硫酸盐发生自由基链式反应和紫外辐射亚硫酸盐光解生成自由基等亚硫酸盐活化机理;并归纳总结了亚硫酸盐高级氧化法处理各类有机废水的研究现状。目前,该技术在处理多种难降解废水方面有着显著的效果,但大多数研究仍停留在实验阶段,且处理对象单一,在实际废水处理方面研究尚少。

过渡金属体系有序介孔材料研究进展

过渡金属体系有序介孔材料在催化、光、电、磁等领域有着硅基介孔材料无法比拟的优越特性。详细地介绍了过渡金属体系有序介孔材料的合成和机理,简要地介绍了其应用。

主链含过渡金属和大π体系的金属有机聚合物研究进展

综述了主链含过渡金属和大π体系的金属有机聚合物的研究进展。这类聚合物中比较典型的是聚茂金属。主要介绍了主链含短间隔基、长间隔基、共轭间隔基的聚茂金属的合成方法和主要特性。在聚茂金属合成方法中 ,着重描述了开环聚合反应方法。

过渡金属氧化物LaFe_(1-x)Cr_xO_3体系的晶体结构和光电子能谱研究

我们在端点化合物LaFeO3中掺入Cr3+,制备了LaFe1-xCrxO3体系的系列样品。经XRD分析证明所制备的样品为单相体系 ,用MarqX程序对XRD数据进行分析得到其晶格常数。分别测定了入射光子能量在Fe 2 p吸收边以下和以上的O 1s芯能级谱。从电子结构角度探讨了该体系晶体结构变化趋势。初步得出结论 :随着Cr3+掺杂量在LaFe1-xCrxO3中的增加 ,O 2 p向Cr 3d的电荷转移量也发生有规律的变化。

高熵过渡金属硼化物陶瓷的研究进展

高熵过渡金属硼化物陶瓷作为一种重要的高熵陶瓷,具有超高的硬度、优异抗氧化性能和电磁屏蔽与吸波性能,在航空航天、汽车工业、精密加工等领域具有潜在的广阔应用前景。基于近年相关研究,从理论设计、材料制备和性能研究三个方面综述了高熵过渡金属硼化物陶瓷的相关研究结果,并展望了高熵过渡金属硼化物陶瓷的未来前景和发展方向。

羧酸与过渡金属或碳酸盐形成的共轭体系的EHMO计算

利用扩展休克尔分子轨道(EHMO)法计算了羧酸与金属或碳酸盐形成的共轭体系的电荷密度(ED)、键级(BO)、自由价(FV),研究了从Ca到Zn等金属及其碳酸盐等构成的不同共轭体系对羧酸低温催化脱羧反应难易程度。比较了不同共轭体系对羧酸低温催化脱羧反应活化能的影响。计算结果表明:金属及其碳酸盐促进羧酸脱羧,过渡金属及其碳酸盐更利于低温脱羧反应的进行,尤其以FeCO3催化效果最优,且碳酸盐的催化活性大于金属。

多木素体系中过渡金属催化分解过氧化氢的规律

研究了木素/锰体系、木素/铁体系,以及木素/锰/铁体系对过氧化氢分解的影响规律。并选用乙二胺四乙酸、硅酸钠、硫酸镁等过氧化氢稳定剂,探究其在控制木素/金属体系催化分解过氧化氢的积极影响。研究结果表明,木素/过渡金属体系中,过氧化氢的分解符合伪一级动力学行为规律。其中,木素/铁体系的过氧化氢分解伪一级速率常数k_(obs)为0.0068min^(-1),木素/锰体系的过氧化氢分解速率常数k_(obs)为0.0063min^(-1),木素/铁/锰体系的过氧化氢分解速率常数k_(obs)为0.0053min^(-1)。可见,在木素存在条件下,铁/锰对过氧化氢分解存在协同促进作用。另外,硫酸镁、硅酸钠和乙二胺四乙酸等常用稳定剂,对木素/过渡金属体系中过氧化氢分解有抑制作用。当乙二胺四乙酸单独添加时,对木素/铁/锰体系过氧化氢分解的抑制作用最强,伪一级速率常数为0.0004min^(-1)。

合成支化聚乙烯的后过渡金属催化体系及其应用

合成支化聚乙烯的后过渡金属催化体系及其应用，属于制备支化聚乙烯的后过渡金属复配催化体系及用途。本发明解决了主催化剂中两种催化剂间的干扰性问题，并能使用同一种助催化剂。该催化体系由主催化剂和助催化剂组成，主催化剂包括齐聚催化剂和共聚催化剂；齐聚催化剂为具有小取代基位阻的后过渡金属催化剂，共聚催化剂为具有大取代基的位阻的后过渡金属催化剂。这种催化体系具有良好的催化活性，其活性为1×10^5～1×10^6gPE／（mol·h·M），单体插入率为7～3％。在助催化剂烷基铝氧烷的作用下，主催化剂使乙烯为唯一聚合单体进行串连聚合，得到支化聚乙烯树脂。其分子量范围1×10^5～3×10^5，熔点为122℃～103℃。

稀土元素-过渡金属体系的永磁体耐蚀性电镀

为了改善稀土元素-过渡金属体系的永磁体的耐蚀性而发明本方法。该种永磁体为由一种或多种稀土元素、过渡金属主要是铁所组成。本方法为在永磁体表面上首先形成一层导电层，在导电层上电镀一层平均晶粒尺寸不超过0．9μm的铜层作为底层，底层可以是化学镀铜层、氰化物电镀铜层、以磷酸酯为主要成分的碱性有机酸盐电解液电镀铜层中的任何一种。

聚乙二醇-硫酸铵-二甲酚橙体系萃取分离钯

研究了萃取剂二甲酚橙与Pd(Ⅱ)离子的螯合物在聚合物 硫酸铵 水体系中两相间的分配行为。在pH1.0～6.0条件下,Pd(Ⅱ)几乎被二甲酚橙完全萃取到PEG相中,而Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)萃取率随pH变化显著,Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)基本不被萃取。在HClO4介质pH1.0～2.0条件下,实现了Pd(Ⅱ)与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的定量萃取分离。

密度泛函理论在过渡金属氧化物催化剂中的应用

密度泛函理论在催化剂理论研究领域应用广泛,但传统密度泛函理论在用来研究强关联体系时仍存在不少缺陷需要修正。简单介绍了过渡金属氧化物催化剂和引入在位库伦相互作用校正的密度泛函理论(DFT+U),综述了过渡金属氧化物催化剂在环境催化、光催化、电催化等领域的应用,以及近年来国内外对于使用DFT+U方法研究过渡金属氧化物催化剂的工作,为使用DFT+U方法设计和改良过渡金属氧化物催化剂提供了思路和发展方向。

烯烃配位聚合催化剂体系研究进展 Ⅰ.主催化剂组分

从构成催化剂体系的金属中心原子出发,介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态,重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂。其中,以第ⅣB族过渡金属为中心的催化剂种类和数量最多,占据了整个烯烃聚合催化剂的绝大部分,并且对我国烯烃聚合催化剂的研究与开发方向提出了建议。

非茂金属烯烃聚合催化剂

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂 (包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂 )的结构特点、技术现状及最新进展情况。结果认为非茂单中心催化剂综合了Z -N催化剂和茂金属催化剂的优点 ,而且成本低。

氮氧自由基磁偶合体系的研究进展

介绍了含氮氧自由基磁偶合体系及金属－自由基类分子铁磁体的结构特点及其磁偶合机制．对其发展趋势和前景作一展望．

混合胶束增溶体系光度法测定化探样品中微量铜的研究

三羟基萤光酮是一类高灵敏度显色剂,此类试剂与二价过渡金属离子的显色反应报道很少,我们就此类试剂与铜(Ⅱ)在CTMAB存在下的显色反应特征进行了初步的研究。本文研究了Cu(Ⅱ)-SAF-CTMAB-Brij-35混合表面活性剂体系,并就某些反应特征与相应的单一表面活性剂体系进行了比较研究。我们的实验表明:Cu-SAF-CTMAB-Brij-35体系具有更宽的适宜酸度范围,更高的灵敏度和更好的选择性。我们拟订了不经特殊分离测定化探样品及纯铝中的微量铜的分析方法,结果令人满意。

非硅酸盐漂白体系漂白有利于节能

目前．工厂一般采用过氧化氢漂白制备高白度的机械浆．但过氧化物会因过渡金属元素的诱导效应而分解。由于锰、铁和铜元素可随木材原材料以及处理过程中用水或者以漂白化学品杂质的形式进入到漂白体系中，这使得控制过氧化物的分解变得至关重要。过渡金属元素以及所形成的复合物的类型、它们的活性程度、不同过渡金属元素之间的相互作用以及当地环境（材种、处理过程的温度和设备、

氧化氮去除催化剂体系和氧化氮去除方法

本发明提供了一种催化剂体系，该催化剂体系包括：第一反应部分，其配备了至少含有作为活性成分的由选自硅石、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化钨中的两种或多种氧化物组成的复合氧化物；和稀土金属或过渡金属（除Cu、Co、Ni、Mn、Cr和U之外），以及第二反应部分，其配备了至少含有作为活性成分的贵金属和硅石-氧化铝类复合氧化物的第二催化剂。