过渡金属配合物催化烯烃配位聚合综合实验的设计——催化剂构效关系的典型案例

文章介绍了一个涉及合成化学多领域的综合实验,要求学生利用合成的有机配体制备相应的过渡金属配合物,并作为催化剂均相催化烯烃配位聚合,同时对所得聚合物性能进行测试。该实验串联了有机配体合成、金属配合物合成、高分子催化合成和高分子材料性能测试模块的内容,能让学生观察到烯烃配位聚合中的催化剂构效关系,有利于全面提高学生的学习兴趣、实验技能和独立思考能力。

几种过渡金属混配配合物的构型和量子化学研究

对几种五配位的过渡金属配合物晶体结构构型进行了详细讨论,通过扭曲角的计算证明它们均为正三角双锥(TBP)和正向四方锥(TP)的过渡构型。运用AM1量子化学计算方法,对混配体的一些物理化学参数,特别是配位N原子轨道对前线轨道的贡献进行了研究。结果表明,配位N原子轨道对前线轨道的贡献不大,而且也不影响配位构型的变化。计算还表明大多数以三(2-苯并咪唑亚甲基)胺为配体的过渡金属配合物均具有扭曲的三角双锥构型,而铜配合物的构型随协同配体的不同,在正三角双锥和正向四方锥之间的变化范围很大,这是由于铜离子较强的John-Teller效应造成的。

两个含有Strandberg结构的“哑铃型”过渡金属配合物

采用常规合成方法得到了2个由过渡金属桥连Strandberg型钼磷酸盐阴离子的配合物:(H2biim)7H9[m-Fe(H2O)4(P2Mo5O23)2].10H2O(1)和(H2biim)7H10[m-Mn(H2O)4(P2Mo5O23)2].10H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑).通过单晶X-射线衍射分析、元素分析、IR光谱及电化学分析等方法进行了表征.结构分析表明:化合物1和2为同构化合物,属于三斜晶系,Pī空间群.分子中2个{P2Mo5}单元以过渡金属离子为反演对称中心位居两侧构成似"哑铃型"的结构,并通过氢键与联咪唑分子构筑成三维孔道结构.

Keggin型过渡金属杂多配合物SiW_(11)M^(x-)(M=Mn~Ⅲ、Fe~Ⅲ、Co~Ⅲ)的稳定性、磁性及催化性能研究

合成了三价态过渡金属取代的钨硅杂多配合物αＳｉＷ１１Ｍｘ－（Ｍ＝ＭｎⅢ、ＦｅⅢ、ＣｏⅢ）的Ｋ（或Ｃｓ）盐，通过元素分析、红外、紫外、可见光谱、循环伏安等手段进行了表征．研究了配合物的热稳定性、水溶液中的酸碱稳定性、催化活性以及磁性，常温和变温（８２Ｋ～２７２Ｋ）磁化率数据表明配合物具有顺磁性特征．

西佛碱型大环多胺过渡金属配合物的合成与表征

The synthesis of a Schiff base macrocyclic polyamine ligand and its five 1∶1 complexes with transition metals are reported. All compounds were characterized by elemental analysis, IR, UV Vis, 1H NMR, 13 C NMR, MS and molar conductance measurements. The results showed that [CuL](ClO 4) 2 is a square planar complex. The others are octahedral complexes.

吲哚基NCN钳型钛族金属配合物的合成及其催化苯乙烯聚合反应

以吲哚为骨架,在吲哚的1位、3位引入2条边臂基团得到了1,3-双取代吲哚基化合物,用丁基锂去质子后与MCl_(4)(M=Ti、Zr、Hf)反应,得到一系列NCN钳型钛、锆、铪金属配合物(3-Ti、3-Zr、3-Hf)。该系列配合物通过核磁、元素分析及单晶X射线衍射进行了表征。单晶结构显示,金属中心除与3个氯原子配位外,还与配体以κ^(3)_(NCN)的形式配位,形成六配位的八面体构型。考察了该类型配合物在不同助催化体系条件下催化苯乙烯聚合反应的性能。实验发现:在室温下,助催化剂为AlEt_(2)Cl/(Ph_(3)C)[B(C_(6)F_(5))_(4)],甲苯为溶剂,单体与催化剂在浓度比300∶1的条件下,不同金属中心配合物都能以高转化率得到聚苯乙烯,其中铪配合物的催化活性最高。催化所得的聚苯乙烯经表征发现均为无规结构,数均分子量为4 000~8 000。

新型三脚架结构席夫碱及其过渡金属配合物的合成与性质

三{2-[(2-甲酰基苯基)氧代]乙基}胺与乙醇胺缩合得到一种新型席夫碱配体,然后与Cd、Mn、Co、Ni、Fe、Cu过渡金属配位得到其配合物,经元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱表征,确定了配体及配合物的组成,并对配体及配合物杀菌活性进行了研究。

混配型金属铜(Ⅱ)配合物为中性载体水杨酸根离子选择电极的研究

研究了基于2-[(邻羟苄叉)胺基]酚吡啶合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-HBAPP]为中性载体的离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3-≈Br->Cl->SO32-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.2×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.9mV/dec(25℃),检测下限为8.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和紫外光谱技术研究了电极响应机理。

由Keggin型簇和过渡金属配合物构筑的杂多钨酸盐锯齿链的合成和结构（英文）

采用水热法合成了一维锯齿链状的有机-无机杂化杂多钨酸盐[Cu(en)2(H2O)]{[Cu(en)2(H2O)][Cu(en)2](α-SiW12O40)}(OH)2·H2O(记作1;en=1,2-乙二胺);利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;其晶格参数为:a=1.297 6(6)nm,b=1.473 5(7)nm,c=1.909 9(9)nm,α=86.736(8)°,β=88.833(8)°,γ=74.840(8)°,V=3.519(3)nm3,Z=2.就分子结构而言,化合物1由一个常见的Keggin型多阴离子[α-SiW12O40]4-、两个不同的铜配位阳离子[Cu(en)2(H2O)]2+和[Cu(en)2]2+、一个游离的铜配位阳离子[Cu(en)2(H2O)]2+、两个氢氧根离子和一个结晶水组成;相邻的[α-SiW12O40]4-多阴离子通过两个配位阳离子[Cu(en)2)]2+相连,形成一维锯齿链状结构.

新型过渡金属配合物合成、磁性和生物活性

报道９种新的过渡金属［Ｃｒ（Ⅲ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］五苯并咪唑甲基二乙三胺双核配合物的研究。变温磁化率分析结果表明，双核离子间存在反铁磁相互作用。对于二价过渡金属离子，磁交换作用大小为．对配合物进行了体外抗癌活性和农药活性测定，发现部分配合物具有生物活性。

新型的过渡金属聚吡咯配合物的合成与催化作用性能的研究 Ⅲ——二氯η-二聚吡咯合铂配合物

1 引言近年来,报导了许多阴离子掺杂的聚吡咯,但是,阳离子掺杂的聚吡咯还不多见报导。我们发现并合成出了二价铂离子和二聚吡咯形成的新型的二氯η—二聚吡咯合铂配合物,该配合物是黑色固体粉末,不溶于水和有机溶剂电对空气、酸和碱稳定,不导电,对H_2O_2有可观的催化活性,在文献中未见报导。 2 实验 2.1 药品和仪器铂氯酸钾,分析纯,沈阳试剂三厂吡咯,重新蒸馏提纯。

四面体型过渡金属配合物的构型与CD的关系

旋光性四面体型过渡金属配合物的圆二色光谱(CD)在d-d跃迁区的特征谱线反映了该类配合物的构型特征。从极化度的多级圆球不对称性模型出发,可将这类配合物的构型与CD在d-d跃迁区的特征谱线之间建立起直接的联系。

过渡金属配合物构型畸变探究

分析了八面体配合物和四面体配合物畸变的原因,给出了判断八面体配合物和四面体配合物畸变的一般方法:配合物是否发生畸变要看中心离子电子云是否对称分布,若对称分布,就具有规则的八面体或四面体构型,否则,将会发生变形。

新型单取代谷氨酸过渡金属卟啉配合物电子光谱的研究

本文研究了咪唑、吡啶、二甲氨基吡啶、三乙胺和噻吩嗪等轴向配体对单取代谷氨卟啉[5—对—（N—谷氨酸丁氧基）苯基—10，15，20—三（对氯苯基）卟啉]钴（Ⅱ）、铁（Ⅲ）、锰（Ⅲ）配合物电子光谱的影响．

新型d^8,d^(10)过渡金属配合物的结构、发光性能研究进展

具有d8,d10电子组态的过渡金属配合物因金属离子独特的电子结构与金属-金属键的形成从而具有特殊的发光性能,是分子荧光材料研究中最为活跃的前沿领域之一。本文简要介绍了d8,d10过渡金属配合物的结构特征与发光机理,并综述了其荧光性能以及应用研究的新进展。

过渡金属配合物电子介体在酶电流型生物传感器中的应用

主要介绍过渡金属配合物电子介体的特点及其在酶电流型生物传感器中应用和发展过程 ,并对今后的发展进行了展望。

基于希夫碱配体的线型三核过渡金属配合物的合成、晶体结构及磁学性质研究

以邻羟基苯乙酮和1,3-丙二胺为原料,合成了平面四齿螯合型希夫碱有机配体。利用此希夫碱配体分别与镍、铜、锌的水合醋酸盐在甲醇和乙腈的混合溶剂中反应,得到了三个希夫碱金属配合物Ni_3(L)_2(CH_3COO)_2]·2CH_3CN·4H_2O(1),[Cu_3(L)_2(CH_3COO)_2]·CH_3CN·2H_2O(2)and[Zn_3(L)_2(CH_3COO)_2]·2CH_3CN(3)。配合物1-3用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射进行了表征。单晶结构分析表明,配合物1结晶于单斜晶系,而配合物2和3是同构的,属于三斜晶系。这三个配合物具有类似的线型三核结构,含有两种晶体学独立的金属离子,其配位环境分别为六配位变形八面体和五配位四方锥的几何构型。配合物1和2的变温磁化率测量表明,金属离子之间存在反铁磁相互作用。

大环配体过渡金属配合物的研究(Ⅳ)——Schiff碱型四呋喃[26]-N_4O_4大环配体及其过渡金属配合物的合成与性质研究

Schiff碱型大环配体能与周期表中的大多数金属离子形成稳定的配合物,是配位化学的一个重要研究方向.对其多核配合物的研究,不仅有助于认识生物体中多金属中心配合物,还有助于对这类化合物的键合、多电子还原、磁交换性质等方面的研究.为此,我们合成了未见文献报道的Schiff碱型四呋喃[26]-N_4O_4大环配体(L)及其过渡金属(Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ))配合物(2MCl_2·L·2H_2O),并对它们的性质作了初步的研究.

过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＫＮＯ３条件下，应用ｐＨ法测定了甲酰基甲酸缩氨基硫脲（Ａ配体，缩写Ｈ２ＦＦＴＳＣ），甘氨酰甘氨酸（Ｂ配体，缩写ＨＧＧ）的质子化常数，它们与锰（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的二元配合物以及过渡金属（Ⅱ）－甲酰基甲酸缩氨基硫脲－甘氨酰甘氨酸三元配合物稳定常数，讨论了过渡金属席夫碱配合物的杀菌活性与其稳定性之间的关系。

N-亚水杨基苄胺过渡金属配合物的合成、结构与抑菌性能研究(英文)

N-salicylidene-benzylamineato M(Ⅱ) complexes (ZnL2, CuL2 and CdL2) were synthesized, characterized and valued for antimicrobial activities against bacterial strands using the agar diffusion method. The crystal of ZnL2 was determined by X-ray diffraction. It crystallizes in the Monoclinic system, space group C2/c with a=2.269 1(3), b=0.918 2(1), c=1.239 5(2) nm, β=117.89(2), Z=4, R1=0.049 4, wR2=0.138 2. The complexes were found to be active against Staphylococcus aureus and Eschierichia Coli. CCDC: 249474.