甲烷在过量焓燃烧器内的燃烧特性

设计了一个通道截面为7 mm×0.6 mm的等速螺线过量焓微燃烧器,并在其中完成了CH4/空气预混气的燃烧实验.通过数据采集系统得到了微燃烧器端面的温度分布,使用气相色谱法分析了烟气成分.实验结果表明,过量焓燃烧器能够通过逆流换热有效地实现热量回收,提高可燃预混气进入燃烧区前的温度,有利于微尺度火焰的稳定,并在较宽的空气过量系数范围内实现甲烷/空气预混气在燃烧器的中心稳定燃烧.当空气过量系数大于1时,甲烷可以实现完全燃烧;当空气过量系数小于1时,烟气中存在H2和CO,但无残留的甲烷.

熔盐混合物的过量焓关联

基于熔盐混合物与含醇溶液的某些相似性 ,将含醇溶液的过量焓方程推广到熔盐混合物 .该方程由物理和化学作用两部分贡献组成 ,具有良好的灵活性和通用性 ,对 14 9种熔盐混合物的过量焓计算结果表明 ,与实验值的平均绝对误差为 0 2 9% ,最大误差不超过 1 8% .

空气槽对微型双通道螺旋型过量焓燃烧器工作特性的影响

为了解空气槽对平板微型双通道螺旋型过量焓燃烧器(Swiss-roll燃烧器)工作特性的影响,采用甲烷/空气预混气,在带有空气槽和没有空气槽的平板Swiss-roll燃烧器中进行燃烧实验。实验结果表明:空气槽有助于扩展微燃烧器的可燃极限,使燃烧器在更大的空气过量系数和更小的甲烷流量下工作,同时增加了燃烧器外壁的温度梯度。另外,对带有空气槽的微燃烧器进行了数值模拟。数值结果表明,高温燃气对未燃混合物有很强的加热作用,一方面使预混火焰面发生倾斜,另一方面使预混火焰在微燃烧器内部的位置随着流速、空气过量系数、外界散热的变化而变化。

液体混合物的过量焓热力学模型

A thermodynamic model of excess enthalpy with three parameters for binary liquid mixtures is established by introducing the internal pressure and energy of vaporization of components.The calculated results of excess enthalpy for sixty─seven systems indicate that it can be applicable to various binary liquid mixtures satisfactorily.

[bmim]Zn_2Cl_5/NH_3溶液的比热容和过量焓

测定了离子液体[hmim]Zn2Cl5在T=（323．15～1173．15）K范围内的热重曲线，结果显示[bmim]Zn2Cl5在T〈637．15K时具有很高的热稳定性。通过DSC测试得到[bmim]Zn2Cl5的比热容数据，在T=（251．15～383．15）K范围内可以用一个圆锥曲线很好地拟合。实验测定了[bmim]Zn2Cl5（2）＋NH，（1）二元体系溶液的摩尔过量焓，其中氨的摩尔分数x1=（0．60～0.95），温度值为T=288．15K，303．15K，318．15K，333．15K。采用NRTL模型对过量焓数据进行拟合，得出二元可调参数和非随机参数。过量焓数据的测量误差和最大拟合偏差分别小于4．8％和4．3％。在[bmim]Zn2Cl5比热容和[bmim]Zn2Cl5／NH3过量焓数据的基础上，计算了氨质量分数W1=（0～1）、温度范围T=（273．15～343．15）K条件下[bmim]Zn2Cl5／NH3溶液的焓，所得焓浓图对于研究[bmim]Zn2Cl5／NH5吸收式制冷系统性能至关重要。

甲苯－乙醇－正己烷（四氯化碳）三元体系过量焓

使用流动式微量热计测量了２９８．１５Ｋ下甲苯－乙醇－正己烷和甲苯－乙醇－四氯化碳两组三元体系以及正己烷－乙醇、乙醇－甲苯、正己烷－甲苯、四氯化碳－甲苯和四氯化碳－乙醇五组二元体系过量焓，对实测数据进行了关联，并计算了全浓度范围内过量焓，绘制了三元体系的等过量焓图。

正烷醇/异丙醇二元体系过量焓的测定

用LKB2277Bioactivity Monitor测定了一些正烷醇(甲醇到正己醇)与异丙醇二元体系在298.15K的常压过量焓H^E的数据,对丙醇/异丙醇,正丁醇/异丙醇和正戊醇/异丙醇还测定了308.15K和313.15K的常压过量焓数据.同时给出了关联实验结果的多项式方程的各参数.

一个新的统一的过量焓和过量自由焓模型

本文根据径向分布函数理论,导出了一个新的统一的溶液过量焓和过量自由焓模型,并用可靠的计算机模拟数据进行了对照检验。结果表明,新模型明显地优于其它模型。用新模型和三参数NRTL模型对18个二元系的过量焓和汽液平衡数据进行了同时关联计算。结果表明,新模型能成功地同时描述各种类型体系的过量焓和汽液平衡,并明显优于NRTL模型。

等温稀释型量热计的建立和过量焓的测定

本文建立了一套等温稀释型量热计,该量热计可用于吸热型体系过量焓的测定,量热计灵敏度为2μV·J^(-1),恒温精度为±8×10^(-3)K.经环己烷-苯体系和环己烷-正己烷体系在298.15K时标定,精确度在1％以内,测定了缔合体系在乙醇-苯体系303.15K时溶液的过量焓。

由纯组元性质预估过量体积和过量焓——新关联方程的提出

在各种预估溶液过量性质的方法中,以统计力学为基础的Flory法常被采用。在此基础上,Pollin和Fried按虚拟双流体理论所提出的方法使预估的准确性有所提高。其他还可以提到Lieberman以Van der Waals方程为基础的预估方法。本文的目的是从反映液体实际PVT性质的函数关系出发,提出相应的状态方程,并用于推导预估液体溶液过量性质的新关联方程。

由过量焓预测含醇体系的汽液平衡

本文提出了一个描述含醇体系过量性质的修正拟化学溶液模型。该模型能关联各种温度下的h~Е,由较低温度下的h~Е关联预测较高温度下的h~Е。用该模型预测了24个含醇体系的汽液平衡,得到了令人满意的结果。

烃酮体系过量焓数据的测定

要用LKB－2107型流动式微量热计实测了丙酮十正癸烷、丙酮十正十二烷、丙酮十正十四烷在313.15K下的过量焓及 酮十正庚烷在323.15K下的过量焓数据，并用Redlich-Kister方程对上述所测数据进行了关联，提出了相应的方程参数。

若干含硝基化合物二元系的过量焓测定

使用LKB－2107型流动式微量量热计测定了硝基甲烷十丁醇等5个含硝基化合物二元系的常压摩尔过量焓，测定结果用Redlich-Kister多项式者了关联，给出了相应的参数值。

由过量焓推算液液双结点曲线

采用局部组成模型ＮＲＴＬ、改进的ＮＲＴＬ（模型参数设为温度的线性函数）、汪赵模型和作者提出的改进的汪赵模型对正己烷苯胺等６个体系作了由过量焓（ＨＥ）推算液液双结点曲线的研究。结果表明，ＮＲＴＬ、改进的ＮＲＴＬ的推算效果均很差，汪赵模型的推算稍有改善。

由过量焓推算液液平衡

采用几种局部组成模型作了过量焓（H^E）推算液液平衡（LLE）的探索。结果表明NRTL、UNIQUAC及其改进型（参数设为温度函数关系）的推算效果均很差，甚至连定性正确的推算也不能提供，汪文川等提出的“完善”的局部组成模型对某些体系有较佳的推算能力，作者对此模型作了进一步研究，经验地增加了RTbx1 x2lnT项，并设配位数Z为可变参数，改进模型推算精度明显提高，对某些体系其推算精度与Rowley等报导结果相当。

由过量焓推算汽液平衡

为克服多参数溶液模型在确定参数过程中出现的多峰性问题,本文作者在先前导出的斜率公式基础上,提出了一个参数优化的新方法。并结合本文作者先前提出的一个过量焓和过量自由焓计算的统一模型,对20个不同类型的二元系。由过量焓h^E数据推算了相应体系的汽液平衡数据,推算结果均为良好。本文作者又将新的参数优化方法推广用于三参数的NRTL模型。对4个二元系也进行了由H^E数据推算汽液平衡数据的推算,也均取得了较为满意的结果。这说明新的参数优化方法具有一定的普适性。

流体混合物的双重格子模型对二元汽－液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽－液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ、ＵＮＩＱＵＡＣ等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。

含醇二元物系过量焓的测定与缔合对过量焓的影响

用Calvet微量热仪测定了正辛烷—正辛醇、正辛烷—正庚醇、正辛烷-异丙醇及正壬烷-仲丁醇、正壬烷-异丙醇五个二元物系在297.95K、常压下的过量焓H^E数据.用纠正后的QCSM缔合溶液模型对烃-醇物系氢键缔合对过量焓的影响进行了研究.对AGSM基团贡献模型进行了改进,引入了一个“修正参数”.修正后的AGSM模型对短分子链的醇与烷烃的过量焓的预测结果有明显的改善.

工质对的过量焓对吸收式制冷系数的影响

针对高效吸收式制冷工质对的筛选问题,为了寻求一个新的突破口来提高吸收式制冷系数,对单级吸收式制冷系统中工质对的循环和能量转移过程进行了理论分析。通过将溶液焓“拆分”为溶质焓、溶剂焓和过量焓,发现过量焓可以影响吸收式制冷的制冷系数,并且既可以有利于亦可以抑制吸收式制冷的制冷系数;通过对比分析100%和0%两种极端回热换热器工况下的制冷系数,发现过量焓对吸收式制冷的影响与回热换热器的效率相关。为定量分析过量焓对制冷系数的影响,对H2O/LiBr、R134a/[HMIM][Tf2N]和R1234yf/[HMIM][BF4]3种工质对的吸收式制冷系统进行热力学模拟,结果表明:回热换热器效率较高时,由于过量焓的作用,R1234yf/[HMIM][BF4]的制冷系数将反高于H2O/LiBr。

1，2─乙二醇／水体系热力学过量焓的测定和汽液平衡数据的推算

１，２─乙二醇／水体系热力学过量焓的测定和汽液平衡数据的推算纪培军，罗北辰，李东风，郑丹星（北京化工大学化工学院北京１０００２９）１．引言在溶液热力学中，二元系溶液的过量热力学性质混合热（ＨＢ）和过量Ｇｉｂｂｓ自由能（ＧＢ）以及汽液平衡（ＶＬＥ）数据...