纯与掺杂CeO_2的氧化还原性质及其催化领域的应用

概述了纯与掺杂CeO2氧化还原性质的研究状况及CeO2单独/主成分使用方式在催化领域中的应用。由于CeO2具有优异的储放氧性能,以及吸附气体和反应中间物能与几个Ce3+同时作用,其在氧化还原、合成气生产、有机合成和有机污染物降解等反应过程中呈现出良好的催化性能,而通过恰当的掺杂往往能使之得到进一步提高。最后,结合现状对其未来研究方向进行了展望。

钼基催化剂氧化还原性质对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的影响

制备了Ag0 3 MoP0 6Ox 和Ce0 1Ag0 3 MoP0 6Oy 催化剂 ,并用XRD ,TPR ,LRS ,XPS和EPR对催化剂进行了表征 ,考察了催化剂的氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能 .结果表明 ,由于Ce和Mo发生相互作用 ,调变了催化剂的可还原性和配位不饱和Mo的量 ,使Ce0 1Ag0 3 MoP0 6Oy 催化剂对反应中间产物丙烯和正丙醇转化为丙烯醛具有较高的能力 。

对苯二酚及其衍生物氧化还原性质探究综合实验的设计

采用量子化学和电化学的综合实验方法,研究了对苯二酚及其衍生物的氧化还原性质,并计算了其氧化还原电势,实验数据与理论计算结果变化趋势一致。因此,将计算机、大型精密仪器等应用于结构化学的教学中,设计开发综合实验项目,展现“结构-性能-应用”的学习层次,有助于提高学生对理论知识的学习兴趣,锻炼学生发现问题和解决问题的能力,培养其科学思维和科学素养。

TAAB四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其TCNE复合盐的导电性质

ＴＡＡＢ四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其ＴＣＮＥ复合盐的导电性质李明星，徐正，游效曾（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京，２１００９３）关键词ＴＡＡＢ大环，铜配合物，氧化还原性质，ＴＣＮＥ电荷转移盐，导电性质大环配合物的研究对于...

十八元环多钒硼酸盐的水热合成及其氧化还原性质研究

在水热条件下合成了[Ni(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3].6H2O多钒硼酸盐,X射线衍射分析表明,该晶体属三方晶系,R-3空间群.测试了晶体的IR光谱和TG曲线,用循环伏安法详细研究了合成化合物的氧化还原性质及电子转移机理,结果表明该化合物具有两对氧化还原峰,其电子转移数分别为单电子和三电子.

应用电化学方法对α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiFe(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O氧化还原性质的研究

本文系统地研究了α和βi- K5Si Fe( OH2 ) W11O39· n H2 O( i=1,2 ,3)的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安法、常规脉冲伏安法及循环伏安法确定了其氧化还原机理 ,并比较了其氧化还原性质的强弱。

具有Keggin结构的钛和过氧钛三取代杂多配合物的合成和氧化还原性质的研究

采用立体选择法合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的过氧钛三取代的杂多配合物：αＫ９Ｈ３［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］·１２Ｈ２Ｏ和βＫ８Ｈ２［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］·１０Ｈ２Ｏ并采用电化学方法对它们的氧化还原性质进行了研究。

杂多钨酸盐K_n[MW_(11)O_(39)Ni(H_2O)]·xH_2O的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法,结合紫外光谱和X射线光电子能谱研究了过渡元素K（?）〔MW_(11)O_(39)Ni(H_2O)〕·xH_2O(M=Si、Ti、Ga、Zr)在溶液中的氧化还原性质,提出了它们的还原机理,杂多阴离子的极谱半波电位顺序为Zr>Ti>Ga>Si,发现杂多阴离子的E_(1/2)与M元素的电负性有线性关系.

应用电化学方法研究α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiGa(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O的氧化还原性质

本文系统地研究了 α和 βi( i=1,2 ,3) - K5Si Ga( OH2 ) W11O39· n H2 O的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安、常规脉冲伏安和循环伏安法确定了其氧化还原机理 。

Dawson结构一取代杂多配合物的氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究一取代K8[P2 W1 7TiO62 ]· 5H2 O ,K8[P2 W1 7ZrO62 ]·7H2 O ,K8[P2 W1 7(TiO2 )O61 ]· 9H2 O和K8[P2 W1 7(ZrO2 )O61 ]· 4H2 O的氧化还原性质 .实验结果表明 :过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化 .Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代杂多配合物的氧化性 .

应用电化学方法研究α和β_i(i=1,2,3)-K_5SiAl(OH_2)W_(11)O_(39)·nH_2O的氧化还原性质

本文系统地研究了α和βi(i=1,2 ,3) - K5Si Al(OH2 ) W11O3 9· n H2 O的氧化还原性质 ,通过导数脉冲伏安、常规脉冲伏安确定了其氧化还原机理 ,并比较了其氧化还原性质的强弱。

烷氧基键合的VO^(3+)腙配合物的合成和晶体结构及氧化还原性质研究

合成了配合物ＶＯ（Ｌ）（ＣＨ_３Ｏ）（ＣＨ_３ＯＨ）（Ｈ_２Ｌ为水杨醛苯甲酰腙），并对其进行了元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１ＨＮＭＲ，ＣＶ和单晶Ｘ射线衍射实验．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝０．８１６１（１）ｎｍ，ｂ＝１．６９４ ６（２） ｎｍ， ｃ＝１．２２３ ２（１） ｎｍ， β＝１０４．２７４（９）， Ｖ＝１．６３９ ４（３） ｎｍ３， Ｍｒ＝３６８．２６， Ｚ＝４．三齿腙配体中的２个氧原子和１个氮原子均与饥原子配位并形成赤道平面，钒原子具有扭曲的八面体配位构型．电化学研究表明，配合物的氧化还原电位Ｅ１／２按ＣＨ２Ｃｌ２<ＣＨ３ＣＮ<ＤＭＦ的顺序向正电位方向移动．

Keggin结构钛和过氧钛一取代钨硅杂多配合物氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究了钛和过氧钛一取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多配合物α－K_5H[SiW_11Tio_46].4H_2O和α,β_i-M_6H_11[SiW_11(TiO_39].xH_2O(i=1,2,3) 的氧化还原性质。实验结果表明：Ti-O-O含 配合物中Ｏ_２^(２-)的不可逆还原波出现在－０．１Ｖ左右，由于Ｏ_２^(２－)的存在明显地增强了配合物的氧化还原性能．故过氧杂多配合物可作氧化型催化剂．

液氨溶剂的氧化还原性质

液氨由于自身氧化还原性质的影响,除直接限制存在于其中的可使用的氧化剂和还原剂外,还由于同一电对在 不同溶剂中标准电极电势不同,影响到元素氧化态的稳定性。

Ir(CO)Cl_a(Ph_2Ppy)_2HgCl_b(HgCl_2)_c(a,b=1,2;c=0,1)的Ir-Hg相互作用和氧化还原反应性质(英文)

应用密度泛函理论(DFT)的PBE0方法,金属原子采用SDD基组,H、C、O和N原子采用6-31G*基组,P和Cl原子采用6-311G*基组,对单核配合物Ir(CO)Cl(Ph2Ppy)2(1),双核配合物Ir(CO)(Cl)2(Ph2Ppy)2HgCl(2)、Ir(CO)Cl(Ph2Ppy)2HgCl2(3)和Ir(CO)(Cl)2(HgCl2)(Ph2Ppy)2HgCl(4)进行结构优化,并在优化的基础上采用基组重叠误差(BSSE)校正计算相互作用能,通过自然键轨道(NBO)和前线轨道分析研究Ir-Hg相互作用和氧化还原反应的实质.通过计算发现,Ir(CO)Cl(Ph2Ppy)2与HgCl2发生氧化还原反应得到的产物2和4比非氧化还原产物3稳定.Ir-Hg相互作用强度顺序为3<4<2,且随着Ir-Hg相互作用强度增大,HOMO轨道中Ir和Hg成分逐渐趋于接近.配合物2和4都具有一对Ir-Hg成键与反键轨道,其成键轨道的组成分别为0.5985sd0.06Hg+0.8012sd2.48Ir和0.5794sd0.05Hg+0.8151sd2.48Ir,但3中Ir与Hg的相互作用较弱,只存在弱相互作用(电荷转移作用),表现为nIr→nHg的直接作用和σIr—P(1)→nHg、σIr—C(1)→nHg的间接作用.

三明治型四聚吡咯低价铀配合物结构、成键和氧化还原性质的相对论密度泛函理论研究

使用密度泛函理论(B3LYP)方法,结合准相对论有效核势(ECP)和二分量ZORA相对论Hamiltonian,探索三明治型四聚吡咯铀配合物LUmL'(配体为porphyrizine或porphyrine;m=III和IV)的结构、成键和反应性质。优化多种空间和"电子自旋态"异构体结构,发现铀配合物具有交叉式、高电子自旋态的基态。QTAIM(Quantum theory of atoms in molecule)的U-N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析以及counterpoise计算U-N作用能,揭示该化学键为弱极性共价键。计算显示在采用适当的三价和四价铀源和强碱性配体时,可经过放热反应生成配合物。考虑溶剂(苯、THF和水)和旋-轨耦合影响,计算从四价铀配合物到三价的还原电势,得到数值均小于1 V,这与四价配合物相对稳定、三价铀配合物具有强还原性的实验结果相符合。研究发现降低溶剂极性,配合物的还原电势向负方向移动,这可为实验中采用溶剂极性来调控配合物的氧化还原性质提供理论指导。

Keggin结构杂多酸盐几何异构体氧化还原性质的研究

采用电化学方法对三取代钛和过氧钛杂多酸盐几何异构体:α-K8H2[SiW9Ti3O40]·15H2O,β-K7H3[SiW9Ti3O40]·15H2O,α-K9H2[SiW9(TiO2)3O37]·12H2O,β-K8H2[SiW9(TiO2)3O37]·10H2O的氧化还原性质进行研究。实验结果表明:过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型的氧化性。对同一类型杂多酸盐,当为α和β两种异构体时,一般β型的氧化性大于α型。

过渡元素杂多钨硅酸盐氧化还原性质的研究

通过极谱和循环伏安方法,首次系统地研究了过渡元素杂多鹅硅酸盐在水溶液中的氧化还原性质,讨论了过波元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。化合物按文献方法合成。

自由能一氧化态图与多价态元素氧化还原性质

多价态元素的氧化还原性质是一类内容繁多,变化较为复杂的反应。如何学习和掌握元素化学这部分知识是初学者关心的问题。本文以热力学原理为依据,着重阐明了自由能—氧化态图表示的意义。通过教学实践,笔者认为自由能—氧化态图(简称G—N图)是帮助我们学习和掌握多价态元素氧化性质的有用工具,它可以起到化繁为简、化难为易且直观形象的作用。

两个基于苯并咪唑还原席夫碱的双核铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和电化学性质（英文）

在甲醇体系中,分别将苯并咪唑还原席夫碱HL与四氟硼酸铜和硝酸铜进行配位反应得到2个结构类似的双核铜配合物[CuL(CH_3OH)]_2(BF_4)_2(1)和[CuL(NO_3)_2]_2(2)(HL=2-(((2-(2-benzimidazyl) ethyl)aimino)methyl)phenol),并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:2个配合物均属于单斜晶系,P2_1/c空间群,为酚氧桥联的双核铜结构,其中每个Cu(Ⅱ)处于N_2O_3的畸变四方锥构型。配合物中的氢键将配合物1和配合物2分别连接成一维和三维网络结构。采用循环伏安法测定了双核配合物的氧化还原电位,表明2个配合物均显示2个准可逆单电子还原过程。