还原氨化法合成乙二胺研究进展

乙二胺是一类重要的化工原料和精细化工中间体,在医药、农药、材料、电镀工业、石化和助剂等领域广泛应用,发展乙二胺合成技术具有市场应用价值。在乙二胺合成策略中,醇的还原氨化法是最直接和最具有原子经济性的路线,可满足绿色可持续化工的发展。综述了近年来还原氨化法合成乙二胺的研究进展,按不同的乙二胺合成方法介绍了金属催化剂的研究进展及反应机理,并对还原氨化法合成乙二胺的研究趋势进行了展望。

9-芴酮的简易还原氨化

9-芴基结构单元是重要的多功能中间体和生物活性片段,9-芴基的官能化在药物分子转换方面具有重要意义.报道了9-芴酮还原氨化的实用方法.9-芴酮与盐酸羟胺反应得9-芴酮肟,9-芴酮肟经多种还原剂还原为9-芴胺.通过条件优化,高收率(高于95%)得到9-芴肟,中等收率(锌粉还原法)制得9-芴胺,从而发现了未见文献报道的9-芴酮肟及9-芴胺合成的简便操作方法.

基于电喷雾电离质谱(ESI-MS)的苯胺稳定同位素标记对还原性寡糖(链)的定性定量分析方法

建立了一种基于电喷雾电离质谱的苯胺稳定同位素标记对还原性寡糖链进行定性及相对定量分析的研究方法.用苯胺标记乳糖标准品,优化了影响标记效率的各种因素,在弱酸性环境下,选择糖链/苯胺/硼氢氰化钠的摩尔比为1∶1.2∶10,于70℃反应15 min即可标记完全;同时考察了4对d0/d5苯胺标记的麦芽糊精寡糖在电喷雾电离质谱中的线性、动态范围以及重现性.结果表明,在15倍动态范围内,相对定量方法呈良好的线性关系(R=0.9986)和重现性(CV=10.20%).为进一步验证定量方法的可靠性,将其应用于人奶中游离寡糖(HMOs)和牛奶中游离寡糖(BMOs)的分析.研究结果表明,人奶中的乳糖含量高于牛奶,人奶游离寡糖比牛奶游离寡糖种类复杂,且岩藻糖基化程度高.该方法成本低廉,标记效率高且后处理方法简单方便,适于微量样品通量化分析,对差异糖组的研究有重要意义.

新的氨化-还原试剂——二烷基胺硼氢化锂(LAB)

介绍了一种新的氨化-还原试剂———二烷基胺硼氢化锂,讨论了它在卤代苯腈中的应用,其结果为o 卤代苄腈在与通用的新氨化-还原试剂反应得到相应的氨基苄胺。

盐酸西那卡塞合成新方法

目的探讨合成盐酸西那卡塞的新方法。方法以3-(3-三氟甲基苯基)丙醇为原料,经二甲基亚砜/五氧化二磷氧化成醛、三氟甲磺酸铁催化的还原氨化、成盐三步反应,合成了盐酸西那卡塞。结果及结论该方法采用对环境友好的反应试剂,反应步骤少,操作简单,总收率高(57.8%)。

7-苄基-5,6,7,8-四氢咪唑并[1,5-a]哌嗪的合成

以4-咪唑甲醛和2-苄胺基乙醇为原料,经还原氨化、氯代及环合反应合成了7-苄基-5,6,7,8-四氢咪唑并[1,5-a]哌嗪。研究了反应溶剂和碱对环合反应的影响,得到较好的工艺条件,总收率达到53%。

乙二胺合成工艺进展

概述了乙二胺的特点和用途,综述了二氯乙烷法和乙醇胺法合成乙二胺的研究进展。重点介绍了二氯乙烷法合成乙二胺的反应原理、工艺条件和生产技术现状;乙醇胺法中着重介绍了氨化还原工艺及缩合工艺的研究进展,讨论了催化剂活性中心、催化剂载体、助剂等对胺化反应的影响。结合我国实际情况,提出了该领域今后的研究发展方向及需要解决的问题。

3-羟基4，4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮的不对称合成

乙醛酸苄酯与异丁醛间在L-脯氨酰胺催化下发生不对称交叉羟醛缩合反应,以93%的产率得到e.e.值为52%的3-甲酰基-2-羟基-3-甲基丁酸苄酯(1)。经过一步还原氨解关环,1很容易转化成3-羟基-4,4-二甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮。

手性膦肽核酸单体的合成

肽核酸是一种潜在的反义和反基因药物.膦肽结构的引入克服了肽核酸低水溶性和低细胞膜通透性等缺点,有利于肽核酸的应用.本研究报道手性膦肽核酸单体的合成.还原氨化方法被用于实现N-Boc,N-Fmoc保护的丙氨醛与甘氨膦酸二酯的偶联,BBC-Cl,FEP等缩合剂被用于实现碱基侧链和母链的高效缩合.

(5-甲基-2-烷氧基苯基)-1-烃基胺的合成

以对甲酚(1)为起始原料,经醚化、酰化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-乙氧基苯基)-1-烃基胺;1经酯化、Fries重排、醚化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-甲氧基苯基)-1-烃基胺。其结构经1H NMR,13C NMR,IR和GC-MS表征。

胺类萃取剂SAB-172、TAB-194的合成

1—庚基辛胺、环氧乙烷在无水乙醇介质中反应可以得到1—庚基辛基—乙醇胺[SAB-172]、1-庚基辛基—二(乙醇胺)[TAB—194],产物经进一步纯化得无色、无味、透明的液体,其结构由IR、NM R谱图和元素分析确证。

盐酸洛美利嗪的合成新工艺研究

本论文研究了一条哌嗪类脑血管扩张药物洛美利嗪的合成新路线,以双(4-氟苯基)甲基酮(2)为原料经还原,氯代,再与哌嗪反应得1-[双(4-氟苯基)甲基]哌嗪(5),此化合物与2,3,4-三甲氧基苄醇经"一锅法"还原氨化实现醇与氨基的直接氮烷基化从而制得洛美利嗪。该方法是新型"一锅法"还原氨化方法在此类药物上的首次应用,实现了以更加温和、经济的条件合成此类药物的目的。

N-2-(3,4-亚甲二氧基苯乙基)-3-(4-甲氧基甲基-1-环戊烯基-1-丙基)胺的合成

以环戊二烯基钠和3-溴丙酸甲酯为原料,通过亲核加成反应、硼氢化氧化反应、羟基保护、还原反应、氧化反应和Borch还原氨化反应6步反应完成目标产物N-2-(3,4-亚甲二氧基苯乙基)-3-(4-甲氧基甲基-1-环戊烯基-1-丙基)胺的合成,总收率为:33.4%.

乙二胺合成及分离工艺进展

论述了国内外乙二胺合成及分离技术的最新进展、各种工艺方法选择原则,预测了国内外乙二胺生产的市场前景,提出加快国内万吨级工艺包的开发步伐。

N-芳基-2-叠氮基苄基胺的一锅法合成

以邻氟苯甲醛和芳胺为原料,通过叠氮化和氨化还原反应的“一锅法”两步反应,以温和的反应条件和高的收率合成了一组N-芳基-2-叠氮基苄基胺类化合物,并对反应中的各组分配料比等条件进行了优化。各产物的结构都通过1H NMR和13C NMR进行了表征。

添加维生素C对夏季生长肥育猪有增重效果

在炎热的夏季,因气温过高,猪的采食量减少,致使能量蛋白质和其它营养物质均不能充分满足需要,以至影响正常的体内代谢和增重。笔者试图利用维生素 C 参与体内氨化还原,物质代谢作用和抗逆境作用,来提高夏季生长肥育猪的增重。

pH对水培益母草水苏碱生物合成影响的生理机制研究

探究不同pH处理对益母草生长、生理特性及有效成分水苏碱生物合成影响的生理机制,为益母草的栽培和质量调控提供参考。在水培条件下设置不同梯度的pH处理(pH 5、6、7、8),然后监测其生长、生理、水苏碱和总生物碱含量,及水苏碱生物合成途径中关键中间产物(丙酮酸、α-酮戊二酸及谷氨酸、鸟氨酸)的含量变化,探讨pH对益母草生长和活性成分的影响生理机制。结果表明益母草在pH 5~8能够正常生长,中性偏酸的pH处理下更有利于益母草叶片的光合色素积累,可溶性蛋白增加,从而促进其生长和产量的提高。但是由于益母草中水苏碱是含氮吡咯烷类生物碱,其合成过程中涉及还原氨化反应和希夫碱形成反应2步加氮关键限速步骤,高pH处理条件促进了2步加氮反应的底物和产物的合成和积累,说明偏碱的环境可以促进加氮反应,进而促进了水苏碱的生物合成和积累。

一种质子泵抑制剂吡咯磺酰类药物的合成工艺

阐述了质子泵抑制剂吡咯磺酰类药物2-[3-[[2-(2-氟苯基)-4-[(甲氨基)甲基]-1 H-吡咯-1-基]磺酰基]苯氧基]-N,N-二甲乙酰胺(1)的合成方法。该方法以5-(2-氟苯基)-1 H-吡咯-3-甲醛(2)、3-[2-(二甲氨基)-2-羰基乙氧基]苯-1-磺酰氯(3)为原料,经缩合反应得到2-[3-[[2-(2-氟苯基)-4-甲酰基-1 H-吡咯-1-基]磺酰基]苯氧基]-N,N-二甲乙酰胺(4),化合物(4)经还原氨化得到化合物(1)。该工艺路线简短,操作简便,副反应少,反应收率高,适合工业化生产。