Fe对工业连续重整催化剂性能的影响

以连续重整催化剂新鲜剂、中等活性和低活性的再生催化剂为研究对象,考察了催化剂活性下降原因,采用XRD、电化学工作站、XPS、ICP、SEM、STEM、N2吸附-脱附等多种方法对催化剂进行表征,研究了Fe对工业连续重整催化剂性能的影响。实验结果表明,Fe以γ-Fe_(2)O_(3)的稳定形态均匀分布于还原后活性降低的催化剂中,Fe的沉积没有加速Pt原子形成Pt晶粒,Pt原子在载体表面依然呈现原子级分散特性。Fe沉积会影响金属中心的析氢能力,影响金属中心的加/脱氢性能,加速积碳的形成。催化剂金属中心加/脱氢效率下降、载体氧化铝维持氯含量能力弱化、积碳加速生成是导致催化剂活性下降的主要原因。

连续重整催化剂再生装置仪表引压管泄漏原因分析及对策探索

介绍了国内某采用美国UOP公司工艺包的炼油工厂,针对连续重整催化剂再生装置采用引压管(材质316SS)配差压变送器(膜盒材质316LSS)测量方式仪表,引压管出现被腐蚀导致介质泄漏的问题,通过对连续重整催化剂再生装置工艺流程、仪表测量方式、工艺介质特性等方面分析仪表引压管泄漏的主要原因,经过对仪表采取技术改造,解决了连续重整催化剂再生装置,仪表引压管被腐蚀导致介质泄漏的问题,并介绍了改造的过程以及改造后的效果。

铁对Pt-Sn连续重整催化剂催化性能的影响

以正庚烷、环己烷、甲基环戊烷和石脑油作为模型化合物,研究含Fe的Pt-Sn／γ-Al2O3连续重整催化剂的反应性能。结果表明,所有模型化合物在该催化剂上的反应均随着Fe含量的增加,催化剂活性降低;以正庚烷为原料时,随Fe含量的增加,芳构化选择性、裂化选择性降低,而异构化选择性增加;以石脑油为原料时,随Fe含量的增加,液体收率减少,芳烃产率降低,积炭减少。由于石脑油主要由烷烃和六元环烷烃组成,Fe对石脑油的影响与正庚烷、环己烷呈现相同的变化规律。

高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ的研究和评价

通过进一步选择助剂和优化催化剂配方及制备方法,在不减小催化剂比表面积的情况下,成功研制开发了高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ。在100 mL中试装置上,对PS-Ⅶ催化剂进行了评价。研究结果表明,在反应条件相同的情况下,与现有高铂型连续重整催化剂相比,新研制的PS-Ⅶ型催化剂的积碳下降26％以上,芳烃产率增加0.59个百分点以上。模拟老化和烧碳的研究结果表明,PS-Ⅶ型催化剂具有水热稳定性好、持氯性能强、烧焦性能优良等特点,能够满足连续重整工艺的要求。

PS-Ⅵ型连续重整催化剂的工业应用试验

由石油化工科学研究院开发的PS-Ⅵ型连续重整催化剂,在镇海炼化股份有限公司800kt/a连续重整装置上进行了首次工业应用试验。结果表明,PS-Ⅵ催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能;与原使用的进口催化剂相比,PS-Ⅵ催化剂的芳烃产率提高6.46个百分点,稳定汽油收率提高1.32个百分点、氢气产率提高9.5％,积炭速率降低26.3％。

PSⅥ型连续重整催化剂的研究和评价

采用物理测试、试验评价、模拟老化以及烧碳速率测定等方法 ,将石油化工科学研究院新近研制的PS Ⅵ型催化剂与目前国内连续重整装置上普遍使用的催化剂A进行对比。试验结果表明 ,在产物辛烷值相同的情况下 ,PS Ⅵ型催化剂C+ 5液体收率比A催化剂提高 0 .8～ 1.0个百分点 ,催化剂积炭速率降低 2 5 % ,显示出选择性高、水热稳定性好。

连续重整催化剂PS-Ⅴ与PS-Ⅵ的对比研究

根据工业试验结果对PS-Ⅵ和PS-Ⅴ2种催化剂的催化性能进行对比研究。在相同的反应条件下,PS-Ⅵ催化剂的液体收率、芳烃产率较PS-Ⅴ催化剂分别提高2.2个百分点和0.2个百分点,生成油的辛烷值降低0.6,积炭量下降16%,表明PS-Ⅵ催化剂的活性略低,但选择性显著提高,积炭速率大幅降低。PS-Ⅵ催化剂适当降低了烷烃转化活性,但提高了烷烃脱氢环化的选择性。通过对催化剂金属功能和酸性功能的对比,揭示了催化性能差异的原因。

连续重整催化剂研究及应用进展

介绍主要的连续重整催化剂研发机构,综述美国环球油品公司、法国石油研究院和中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院在连续重整催化剂的研发及工业应用方面的进展,重点介绍不同机构催化剂的进步途径,对连续重整催化剂未来的发展方向进行推测。

连续重整催化剂再生过程循环气体水含量的研究

以再生气体的热循环工艺为研究对象 ,对烧炭过程再生循环气体水含量的变化规律进行了研究 ,分别建立了不稳态和稳态数学模型。通过计算实例说明 :不稳态过程是短暂的 ,而稳态过程的平衡水含量是再生循环气体水含量的真实体现。另外 ,讨论了降低再生循环气体水含量的方法及其面临的问题。

连续重整催化剂再生新方法的开发

介绍了一种连续重整催化剂再生新方法,该方法侧重于再生烧炭过程的改进。分别就再生气体流动方式、烧炭环境中的水含量及烧炭温度等方面与目前工业应用的再生方法进行了比较。由于再生新方法将烧炭区分成上下两部分,分别在上部和下部烧炭区内采用了再生气体以离心形式通过催化剂床层的方式,且再生气体先通过下部烧炭区再通过上部烧炭区,使得再生气体沿床层轴向分布均匀,催化剂床层压力降较小,再生环境中的水含量较低,床层内的最高烧炭温度较低。因此,延长了连续重整催化剂的使用寿命。

我国连续重整催化剂技术的进步

阐述了我国连续重整催化剂技术的进步状况。介绍了新一代高水热稳定性连续重整催化剂PS Ⅳ /Ⅴ以及最新一代低积炭高选择性连续重整催化剂PS Ⅵ的研究思路和性能特点。对国产连续重整催化剂在国内各类连续重整装置上的应用情况进行了简要介绍。

R-132连续重整催化剂再生周期及运行性能

扬子石化股份有限公司芳烃厂连续重整装置采用UOP公司第一代连续再生技术,1997年扩能改造后采用了UOP公司的新一代R132铂锡催化剂,通过对R132催化剂6年多的再生周期及运转情况的跟踪研究,揭示了R132催化剂的性能变化规律。

3961连续重整催化剂性能考察

新一代高活性、高水热稳定性3961(PS-Ⅳ)型连续重整催化剂于1996年在上海石化芳烃厂400kt/a连续重整装置上首次进行工业应用试验。开工5a,催化剂跟踪分析结果表明,该剂保持了良好的物化性质和反应性能,表现为良好的比表面积稳定性和持氯能力,经过200个以上再生周期的催化剂未发现有明显的相变和金属分散度的变化。

连续重整催化剂的新进展

综述了铂锡连续重整催化剂的发展 ,分析了 UOP研制的 R2 30系列催化剂和标准催化剂公司研制的新一代催化剂 PS40的主要特点 ,同时指出此新一代连续重整催化剂着眼于降低催化剂的积炭速率 ,为连续重整装置的扩能改造提供了经济有效的途径。

连续重整催化剂再生控制与联锁系统通过技术鉴定

由中国石化工程建设公司、中国石化股份有限公司齐鲁分公司炼油厂、北京康吉森自动化设备技术开发公司等单位承担的,连续重整国产化攻关最后一个子课题——连续重整催化剂再生控制与联锁系统,于2002年11月28日通过了中国石化股份有限公司科技开发部的技术鉴定。 连续重整催化剂再生控制与联锁系统(CRCS)采用TRICONEX高可靠性TM2容错系统,实现了再生闭锁料斗的控制和联锁保护。

低积碳速率高活性PS—VI型连续重整催化剂

介绍了石油化工科学研究院新研制的PS－VI低积碳速率高活性连续重整催化剂各种性能与国外同类剂的对比情况，说明了PS－VI剂性能的优良。

GCR—100连续重整催化剂工业性能

本文介绍了GCR－100催化剂在广州石化连续重整装置工业运转三年来的情况，工业应用表明，GCR－100各项性能均优于R－32，能满足连续重整装置的要求。

PS-Ⅵ催化剂在逆流连续重整装置上的应用

介绍中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院研制的PS-Ⅵ连续重整催化剂在中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a逆流连续重整装置开工初期的应用情况,以及逆流连续重整工艺催化剂装填比例改进对反应和积炭的影响。工业应用结果表明:在低负荷、低苛刻度(进料负荷低于80%、加权平均入口温度低于设计值10.3℃)的工况下,C+5产品液体收率比设计值高5.05百分点;纯氢产率比设计值高0.04百分点,主要指标均达到或优于技术保证值。PS-Ⅵ催化剂具有优异的反应性能和再生能力,完全适用于新型逆流连续重整装置。与中国石油化工股份有限公司济南分公司第1套逆流连续重整装置相比,改进后各反应器内的催化剂装填量趋于平均,使第四反应器积炭比例下降,而且待生催化剂的积炭燃尽温度与改变催化剂装填比例前变化不大。