连续变化电导池常数法测定电导率的等效电路分析及应用

通过分析所得的交流阻抗谱,探讨了采用交流阻抗技术使用连续变化电导池常数法测定溶液和熔盐电导率的合理实验条件。通过对交流阻抗等效电路进行分析,认为实验电路的交流阻抗过程是电化学极化与浓差极化共同控制的过程,对于溶液来说,扩散体现出Warburg扩散特性,而熔盐的扩散体现出Gerischer特性。采用边连续变化电导池常数公式进行电导率计算时,对应的电路电阻最好选择对所得的Nyquist图拟合分析所得的溶液/熔盐与电极及导线电阻之和。如果考虑拟合误差,也可以采用读取高频率时电路电阻的方法来进行计算。

电导法测量初浓度不等时乙酸乙酯皂化反应速率常数

根据电导理论导出强电解质稀溶液的电导与浓度关系式中比例系数M_(?)的表达式,阐明了M_(?)的物理意义、影响因素和可视为常数的条件.提出初浓度不等时皂化反应速率常数的简化电导测量法,只需测量电导池常数、L_0和L_(?)即可求算速率常数.

CVCC法测定冰晶石系熔盐电导率的应用研究

通过对标准KCl水溶液电导率的测定,验证了连续变化电导池常数(CVCC)法的可行性;证明了使用该方法测定水溶液或熔盐电导率时,极化电阻带来的实验误差很小,而且实验中不必再进行导线和电极电阻的去除,从而简化了实验步骤.通过对不同Al2O3含量的Na3AlF6-Al2O3熔盐电导率进行测定并与以前研究者的数据进行比较,证明CVCC法测定铝电解质体系以及其他高温熔盐的电导率具有很高的精确度.

基于范德堡法的溶液电导率绝对测量方法

将范德堡电阻率测量方法用于溶液电导率的测量中，设计了封闭式四电极电导池；测量系统采用交流微电流源提供激励信号，对响应信号进行放大与处理，通过微机系统实现与上位机的通信与控制。研究了范德堡法电导率测量的影响因素，通过对标准溶液的测量，验证了该方法测量范围可达0～40 mS／cm、测量误差控制在±1％，可以作为电导率基准测量方法。

冶金离子熔体电导率测定技术进展

冶金离子熔体是高温电解冶炼、金属精炼等冶炼过程中的反应介质或多相反应的直接参与者。为保证冶炼过程的顺利进行,冶金离子熔体必须具有适宜的物理化学性质。电导率作为冶金离子熔体的一项重要物理化学性质,在冶金生产过程中对控制产品质量、生产效率、能耗和成本等具有重要意义。此外,电导率与离子熔体结构、离子迁移、导电机理和电极反应机理息息相关,研究冶金离子熔体的电导率也有助于研究冶金的基础理论。因此,电导率对冶金领域的重要性不言而喻,它的精确测定一直以来都是冶金工作者关注的一个重点。液态电解质电导率的测定通常在电导池中进行。但冶金离子熔体温度往往很高,导致电导率的测定存在困难,诸如合适的电导池的构建以及电极材料的选择。在测定原理的指导下,已经发展了多种电导率测定技术,目前测量冶金离子熔体电导率常用的方法有交流二电极法、交流四电极法、连续改变电导池常数法(CVCC法)和同轴圆筒法。交流二电极法和交流四电极法由于其电导池结构相对简单,电极、电导池材料获得容易,适用范围广,在监管生产过程中或在需要快速获得电导率数据的情况下得到了广泛应用。相对于交流二电极,交流四电极的优越性在于将测定电压和电流的电极分开,测定电压的电极上几乎没有电流经过,无需考虑电极和引线电阻。但这两种方法在电导池结构上均存在缺陷,使得测试的精度难以把握。CVCC法和同轴圆筒法相对于前两者,在电导池结构上的优越性使得它们的测定精度较高,可在对精度要求较高的情况下使用。但它们的电导池结构通常较为复杂,CVCC法在某些条件下需要特定的材料才能满足实验要求,从而导致实验成本高;同轴圆筒法尽管在电极对中的条件下具备免标定的优势,但高温下依然存在电极变形的影响,同时该法的电导率测试范围受到实验条件下能构建的电导池大小的限制。本文主要对上述四种电导率测定方法的原理、技术优缺点、操作、使用条件及测定效果等进行了归纳总结;此外还对四种电导率测定方法之间的联系进行了简单分析,以期指导实验室电导率的测定。

Fe_(2)O_(3)对NdF3-LiF-Nd_(2)O_(3)体系电导率的影响

利用交流阻抗法和连续改变电导池常数法在氮化硼毛细管中测量熔盐NdF_(3)-LiF、NdF_(3)-LiF-Nd_(2)O_(3)、NdF_(3)-LiF-Fe_(2)O_(3)和NdF_(3)-LiF-Nd_(2)O_(3)-Fe_(2)O_(3)的电导率,探究了温度和熔盐成分对电导率的影响。在1100~1200℃,NdF_(3)-LiF(NdF_(3)∶LiF=7∶3)与1%Nd_(2)O_(3)组成的熔盐电解质的电导率最为稳定。温度、Fe_(2)O_(3)和Nd_(2)O_(3)的质量百分比相同情况下,Fe_(2)O_(3)对NdF_(3)-LiF电导率的影响小于Nd_(2)O_(3)对NdF_(3)-LiF电导率的影响,并且Fe_(2)O_(3)和Nd_(2)O_(3)组合添加对NdF_(3)-LiF电导率的影响远大于Fe_(2)O_(3)或Nd_(2)O_(3)单独添加对NdF_(3)-LiF电导率的影响。1200℃时,NdF_(3)-LiF-Nd_(2)O_(3)(1%~2%)-Fe_(2)O_(3)(1%~2%)的电导率相对稳定,Fe_(2)O_(3)含量对电导率的影响相对较小。在1100~1200℃,NdF_(3)-LiF(NdF_(3)∶LiF=9∶1)-Nd_(2)O_(3)(≤2%)-Fe_(2)O_(3)(≤2%)的电导率拟合公式为K=-2.71817+0.00615T-0.23978xNd_(2)O_(3)-0.28133xFe_(2)O_(3)。