碳氮复合镍催化剂催化的高选择性己二腈加氢制备环己亚胺

环己亚胺是一种重要的医药农药中间体,可用于合成青霉素、除草剂和杀菌剂等.本文应用溶剂辅助机械球磨和热解法制备了一系列的负载型Ni基催化剂Ni/IM-C(R),研究了该催化剂对于1,6-己二腈加氢制备环己亚胺的工艺.结果表明,由乙酸镍、 2-甲基咪唑及活性炭共同球磨、煅烧还原所制备的Ni/IM-C(R)具有优良的1,6-己二腈加氢活性和98%以上的环己亚胺收率.通过X射线衍射(XRD)、 X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线(EDX)、透射电子显微镜(TEM)和N2吸附-脱附测试等表征手段研究了Ni/IM-C(R)催化剂的表面织构性质和化学性质.结果表明,氮掺杂碳材料改善了Ni/IM-C(R)催化剂活性金属Ni纳米颗粒的分散性.在Ni/IM-C(R)催化剂中,镍物种具有高活性,尺寸较小且表面Ni0含量高.在无添加剂存在下, Ni/IM-C(R)催化1,6-己二腈加氢环化制备环己亚胺时显示出良好的加氢活性和环己亚胺的高选择性.Ni/IM-C(R)催化剂制备方法简单、反应后易于分离、多次反应循环后仍具有稳定的催化性能,具有良好的工业应用前景.

DSO催化汽油选择性加氢装置加工石脑油探索与实践

某公司炼化一体化项目全面投产后,由于实际加工原油性质与设计性质相差较大,出现了石脑油加工装置能力不足的问题。按照不新建装置、不进行大改造的原则,对比了DSO催化汽油选择性加氢装置与石脑油加氢装置的工艺原理、原料性质和运行参数,并结合流程模拟,确定DSO催化汽油选择性加氢装置的重汽油加氢脱硫单元可以加工石脑油。将DSO催化汽油选择性加氢装置进行了简单工艺流程改造,实现了预加氢和重汽油加氢脱硫两部分独立运行,在重汽油加氢脱硫部分进行了加工石脑油的尝试。将重汽油加氢脱硫单元的原料调整为石脑油后,经过操作参数调整,产出了合格的精制石脑油,硫、氮含量满足连续重整装置原料要求。DSO催化汽油选择性加氢装置创造性地两段分开加工不同原料,丰富了石脑油的加工线路,发挥了装置的灵活性,促进了项目总负荷的提升。

镍基催化剂调控的炔烃选择性加氢研究进展

炔烃选择性催化加氢反应对生产聚合级乙烯、苯乙烯和多种精细化学品具有重要意义。由于价格低廉和活性好等优点,近10年镍基催化剂在炔烃选择性催化加氢反应中展现出良好的应用前景。该文总结了国内外镍基催化剂调控的炔烃选择性加氢反应研究进展。结合反应历程和机理,指出了影响镍基催化剂催化活性、选择性和稳定性的主要因素。归纳了调控镍基催化剂性能的基本途径,包括单原子化、与金属/非金属合金化、有机配体修饰、构筑核壳和金属-载体相互作用结构。并讨论了炔烃选择性加氢中镍基催化剂存在的问题及解决策略。

一种选择加氢催化剂及制备方法

本发明属于加氢领域,具体涉及一种碳四烷基化原料选择加氢催化剂及制备方法。本发明所提供的催化剂含有质量分数0.15%~0.35%的Pd,以催化剂总重量为基准,其载体主要组成为氧化铝、氧化硅;催化剂的比表面积为160~240 m^(2)/g,比孔容0.35~0.50 ml/g,其中4~6 nm孔占总孔容的75%以上。该催化剂具有适宜的孔结构,有利于完成碳四烷基化原料的选择加氢脱除丁二烯反应,催化剂适应工艺条件的范围宽,加氢活性高.

碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法

本发明属于加氢催化剂技术领域,具体涉及一种碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法。本发明提供了一种用于碳四原料选择性加氢脱除1,3-丁二烯反应过程中镍系非贵金属选择加氢催化剂。所述的催化剂,活性组分镍源可以是镍盐,也可以是利用废旧镍氢电池中的镍提取生成的碱式碳酸镍,同时采用改性凹凸棒石-蒙脱石为复合载体,通过复合载体中晶体内部不同通道结构形成的大比表面积、集合体的微细孔隙形成的阶梯孔道产生的择型性及酸碱协同催化作用使得该催化剂有良好的活性和选择性,同时廉价原料的使用可大幅降低催化剂成本。

Co-B非晶态合金催化肉桂醛液相选择性加氢制备肉桂醇的研究

本文首次报道Co B非晶态合金催化剂应用于肉桂醛 (CMA)液相选择性加氢制备肉桂醇 (CMO) ,考察了催化活性、CMO选择性及其得率以及不同温度预处理的影响。实验发现 ,Co B非晶态合金催化剂的催化活性和对CMO的选择性显著优于RaneyCo等催化剂 ,加热晶化后导致其催化活性显著下降而对CMO的选择性略有升高 ,根据XRD ,SEM ,XPS ,BET等一系列的表征 ,初步讨论了Co B催化剂催化性能与催化剂结构的关系。

烷基化原料选择加氢催化剂QSH-01的工业应用

QSH 0 1烷基化原料选择加氢催化剂在胜利炼油厂烷基化装置 2年的工业应用结果表明 ,QSH 0 1催化剂具有良好的活性、选择性及稳定性 ,双烯烃加氢率达 10 0 % ,丁烯的收率基本保持在 10 0 %以上 ,能够满足炼油厂烷基化原料中双烯烃选择加氢的要求。烷基化原料经过选择加氢不仅除掉丁二烯 ,还能使部分 1 丁烯异构化为 2 丁烯 ,有利于提高烷基化油的辛烷值 ,RON可提高 0 .93个单位 ,MON可提高 0 .5 5个单位 ;还降低了烷基化过程硫酸的消耗量 ,经济效益和社会效益十分显著。

FCC汽油选择加氢脱硫催化剂的研制及其性能评价

以模拟汽油为原料油,在传统的CoMo/γ-Al_2O_3催化剂上添加Fe,K,Mg金属助剂,制备了相应的改性催化剂;研究了金属助剂种类及其负载量对催化剂物化性质及其加氢脱硫选择性的影响;并用XRD,BET,H_2-TPR等技术对催化剂的物化性质进行了表征。实验结果表明,负载0.5%(基于Fe的氧化物质量)Fe的CoMo/γ-Al_2O_3催化剂对FCC汽油具有较好的加氢脱硫选择性,并用于处理大港FCC汽油时可将汽油中的硫含量降至50μg/g以下,辛烷值只损失1～2个单位,达到了欧Ⅳ汽油标准,且Fe改性的CoMo/γ～Al_2O_3催化剂具有较好的稳定性。

Fe改性CoMo/γ-Al_2O_3选择性加氢脱硫催化剂

采用等体积浸渍法制备了Fe和Cu改性的CoMo/γ-Al2O3选择性加氢脱硫催化剂,并用XRD,BET,H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,考察了改性金属种类、浸渍溶剂种类、焙烧温度、活性组分负载量对催化剂活性的影响。实验结果表明,以甲醇为浸渍溶剂、550℃下焙烧制备的CoMoFe/γ-Al2O3催化剂活性最高;当催化剂中CoO质量分数4%、MoO3质量分数5%、Fe2O3质量分数0.5%时,加氢脱硫选择性最高。在固定床微反装置上对CoMoFe/γ-Al2O3催化剂的反应条件进行了优化,优化的液态空速、反应温度和反应压力分别为2h-1,245～255℃和1.6MPa。

C_3液相选择加氢催化剂宏观动力学研究

在固定床积分反应器上研究了一种C3馏分液相选择加氢催化剂的宏观动力学。在不同的空速、温度、氢炔比条件下测定了反应的转化率和选择性 ,探讨了C3液相选择加氢的基本规律 ,并根据试验数据回归出了宏观动力学方程式 :rMAPD=0 .196 6 6e- 12 0 53RT C0 .8MAPDC0 .5H2 rC3H8=8.15 39× 10 - 4e- 112 4 9RT C1.

丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展

FCC等装置所产少量丁二烯对 C4馏分的进一步加工利用有很大妨碍 ,采用选择加氢除去丁二烯是经济可行的办法 ,因此 ,对催化剂的研究具有实用性和必要性 .文中简要介绍了丁二烯选择性加氢催化剂的历史和现状 ,分析了丁二烯催化加氢的反应机理 ,研究了催化剂制备过程中催化剂载体、活性前身物、制备方法、制备条件和后加工过程对催化剂物性和催化加氢反应性能的影响 ,指出 Pd基双金属催化剂是该领域的最新发展趋势 .

α,β-不饱和醛/酮中C＝C双键选择性加氢催化剂的研究进展

α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢制备相应的饱和醛/酮是一类重要的精细化工反应,高选择性催化剂的设计和制备是实现该类反应工业化的关键。从活性金属、助剂和载体材料等方面综述了国内外α,β-不饱和醛/酮中C=C双键选择性加氢催化剂的研究进展,并且从反应物分子在金属活性位上的吸附模型和空间位阻效应等方面理论上阐释了活性金属种类、金属粒径等影响α,β-不饱和醛/酮中C=C双键加氢选择性的本质原因。对近期α,β-不饱和醛/酮选择性加氢制备相应饱和醛/酮反应工艺方面的研究进展进行了评述。

Fe对肉桂醛选择性加氢催化剂Co/硅藻土的修饰作用

研究了Fe对负载型选择性加氢催化剂Co/硅藻土上肉桂醛加氢反应的修饰作用。实验结果表明,助剂Fe的加入对肉桂醛的活性和肉桂醇的选择性都有影响,但主要影响体现在催化活性上,选择性影响不明显。当n(Fe)∶n(Co)<0.20,催化活性由60.69%明显提高到80.63%,再提高n(Fe)∶n(Co),活性又降低。结合XRD、SEM和正电子寿命谱等表征手段,结果发现,Fe对Co3O4晶体的完整程度产生影响,导致晶体缺陷数增加,Fe引入使催化剂在载体硅藻土表面分散性更好,分散的单层性更明显,负载在硅藻土上催化剂的晶粒粒径也有变小的趋势。

新型裂解汽油一段选择加氢催化剂研究

采用特殊的浸渍法,研制出新型Ni/Al_2O_3裂解汽油一段选择加氢催化剂。采用低温氮物理吸附、X光粉末衍射、氢气吸附-程序升温还原和扫描电镜等表征技术,研究了裂解汽油一段选择加氢催化剂的制备过程及条件。小型反应活性评价结果表明,该催化剂具备良好的活性、选择性和稳定性。

液化石油气中C_4馏分选择加氢催化剂Pd/ZnO的研制

采用新型载体ZnO制备出用于液化石油气中C4馏分选择加氢除丁二烯的催化剂Pd／ZnO。XRD表明该催化剂载体主要物相为ZnO,其晶型为六方晶系,同时XRD显示催化剂经高温焙烧后,一部分ZnO和PdO发生作用,还原时形成Pd-Zn合金态;SEM和汞孔度分析显示催化剂中孔居多,孔径分布合理。研究了焙烧温度、比表面积和Pd含量对催化剂加氢性能的影响,结果表明,合适的焙烧温度为500℃左右,比表面积为35 m2／g左右,Pd质量分数为0.08％左右。研制的催化剂具有良好的加氢活性和选择性,对丁二烯的加氢转化率大于95％,选择性大于90％。

炔烃及二烯烃选择加氢催化剂的研究进展

综述了在炔烃和二烯烃选择加氢制烯烃过程中的催化剂的应用研究进展。

高活性非选择性油脂加氢催化剂的制备

考察了载体、分散剂、沉淀剂及其添加方式、活性组分前体和预还原等因素对油脂加氢催化剂活性的影响,比较了进口催化剂和各种方法制备的催化剂的加氢活性,筛选出高活性非选择性油脂加氢催化剂的制备方法.以硅藻土和Al2O3为载体,氧化镍为前体,Na2CO3和Na2SiO3为沉淀剂,采用把镍盐加入到沉淀剂中的中和方法,经预还原后用硬化油保护,制得的催化剂活性好于进口催化剂,加入一定量的碱性助剂,可以提高催化剂的抗皂化能力.

Co-Fe/硅藻土催化剂的选择加氢活性及其正电子寿命谱

以肉桂醛选择加氢制肉桂醇为探针反应,研究了Co-Fe/硅藻土催化剂选择加氢性能,并采用X射线衍射(XRD)和正电子寿命谱(PAT)研究了助剂铁对催化剂晶体缺陷的影响.研究表明,Fe的引入在保持催化剂选择性不下降的前提下,提高了催化剂活性.钴以Co3O4的形式存在,助剂铁高度分散在催化剂中,随着铁含量的提高,催化剂的XRD谱图出现宽化和弥散.正电寿命谱研究表明,Co-Fe/硅藻土催化剂中主要存在两类晶格缺陷,第一类晶格缺陷的尺寸随铁的加入而减小,缺陷数亦减少;第二类晶格缺陷尺寸随铁的加入而减小,但缺陷数增加.当两种晶格缺陷数适中,催化剂表现出最佳的催化活性,此时正电子寿命第一组分强度I1为45.7%,第二组分强度I2为54.3%时,肉桂醛的转化率为79.6%.

制备条件对肉桂醛选择加氢Co-Fe/硅藻土催化剂的影响

对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的Co-Fe/硅藻土催化剂的制备条件进行了研究,并对超声波作用下制备的催化剂的催化性能优化进行了探讨。通过催化反应评价和SEM、XRD及正电子寿命谱的测定等表征,结果表明,焙烧温度和还原温度对Co-Fe/硅藻土催化剂的催化性能影响较大,不但可改变催化剂的晶体结构,也能对载体及载体与催化剂的作用产生影响。最佳焙烧温度为673K,还原温度为723K。制备过程中引入超声技术,使催化剂的晶形细化并在载体上更好铺展,有利于改善和提高催化性能。

负载型Pd/TiO_2和Pd-Ag/TiO_2催化剂的乙炔选择性加氢催化性能

利用程序升温还原(TPR)、X-射线衍射(XRD)、CO吸附-红外光谱(CO-IR)、电子顺磁共振(EPR)和微型催化反应评价等手段,研究了负载Pd/γ-Al2O3,Pd/TiO2和Pd-Ag/TiO2催化剂的结构和乙炔选择性加氢催化性能.结果表明,Pd/TiO2催化剂具有较Pd/γ-Al2O3催化剂更优良的乙炔选择性加氢催化性能,这与Pd-TiO2之间的强相互作用密切相关.Pd-TiO2之间的强相互作用不仅使负载型钯金属催化剂具有较高的乙炔加氢催化选择性,而且具有较高的乙炔加氢催化活性.Pd/TiO2催化剂中添加Ag组分后,Pd金属可促进Ag+的还原并可能形成Pd-Ag合金,催化剂的乙烯选择性虽有所增加,但乙炔转化率和乙烯收率下降.