“逐步偶联聚合反应”在研制有序交联高分子及复合物中的应用

用“逐步偶联聚合反应”这一新的合成方法可制备不同等级的微观结构可控的有序交联网状高分子，包括可溶性的一维梯形或管状高分子、不溶性的二维或三维筛板状高分子。新型的反应性梯形聚硅氧烷包括氢梯、乙烯基或丙烯基梯，乙氧基梯及其共聚物是功能性梯形高分子的前体，由此衍生出“鱼骨形”和“划艇形”液晶和非线性高分子、盘状金属络合物液晶高分子以及管状聚硅氧烷。对功能化梯形聚硅氧烷进行了有趣的应用探索，包括用于稳定液晶显示的聚合物网络液晶、用于液晶宏观排列光调制的活性指令层、可控预倾角的液晶取向层、低衰减非线性光学膜以及从盘状金属络合基元的自组装制备低维导体等。管状高分子及其复合物的研究进展为研制具有分子识别和选择能力的纳米尺寸的传感器和反应器展示了有希望的前景。

氢键自组装模板辅助作用合成有机桥基梯形聚乙烯基硅氧烷

采用超分子构筑调控逐步偶联/聚合法,以间苯二胺为模板,通过预胺解反应将乙烯基三氯硅烷偶联成梯形模板单元;然后在对亚苯胺基的氢键作用下进行计量水解和脱氯化氢缩合反应,成功合成了具有高度规整结构的间苯二胺桥基梯形聚乙烯基硅氧烷(Vi-OLPS);产物的数均摩尔质量为8.75×103。并用FT-IR、XRD、29SiNMR及DSC对产物的组成和结构进行了表征。29SiNMR中代表[Vi(NH)SiO2/2]结构基元的半峰宽Δ1/2小于0.3,表明产物具有高度规整的梯形结构。