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Ni的化学态对甲烷部分氧化反应机理的影响:能学分析 被引量:3
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作者 夏文生 常刚 +2 位作者 侯玉慧 翁维正 万惠霖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1567-1573,共7页
采用键指数归一-平方势(UBI-QEP)法对不同化学态Ni上甲烷部分氧化反应中各可能基元步骤进行了能学计算研究.结果表明,反应的速度控制步骤与金属Ni的化学态有关.还原态Ni上CO形成的反应速度控制步骤为表面上CH_3与O物种间的缔合,而带部... 采用键指数归一-平方势(UBI-QEP)法对不同化学态Ni上甲烷部分氧化反应中各可能基元步骤进行了能学计算研究.结果表明,反应的速度控制步骤与金属Ni的化学态有关.还原态Ni上CO形成的反应速度控制步骤为表面上CH_3与O物种间的缔合,而带部分正电荷的Ni上CO形成的反应速度控制步骤则为甲烷氧助解离形成表面CH_xO物种.还原态和带部分正电荷的Ni中心在表面上共存时,反应的速度控制步骤将取决于表面CH_3形成与表面CH_3、O物种缔合两反应间的竞争,其竞争的强弱涉及Ni的化学态.此外,反应活性中心向正电荷的Ni转化时,会导致表面C和O及H和H物种缔合的活化能显著降低,有利于CO、H_2的形成,而表面CH_x物种解离则变得不容易,表面积炭受到明显的抑制. 展开更多
关键词 甲烷部分氧化 化学态 速度控制步骤 机理 能量学
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V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应机理 被引量:4
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作者 黄可龙 谭宁 +2 位作者 刘素琴 李晓刚 常志峰 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期734-738,共5页
采用循环伏安、极化曲线和交流阻抗三种电化学实验方法研究了V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应机理及其可能的速度控制步骤。研究结果表明:V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤;理... 采用循环伏安、极化曲线和交流阻抗三种电化学实验方法研究了V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应机理及其可能的速度控制步骤。研究结果表明:V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤;理论计算得到了电化学步骤和后置化学转化过程分别为控制步骤时的Tafel斜率值为0.12和0.06,实验得到的Tafel斜率值为0.124,表明电极氧化过程受电化学过程控制;不同极化电位下的交流阻抗图谱拟合结果表明,电化学反应阻抗值远大于其他阻抗值,说明电化学反应可能是电极反应的控制步骤,与实验得到的极化曲线分析结果相一致。 展开更多
关键词 钒电池 石墨毡 V(Ⅳ)/V(Ⅴ) 速度控制步骤
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闪锌矿微生物浸出过程溶解动力学研究进展
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作者 童格 顾帼华 +2 位作者 王艳红 黄娇 巫銮东 《有色金属工程》 CAS 北大核心 2022年第6期75-82,共8页
锌是国民经济建设中重要的战略性矿产资源,具有不可替代的重要作用。随着低品位难处理矿产资源种类和产量的不断增加,以及资源开发带来的环境污染问题日益突出,生物浸出技术由于具备工艺流程简单、无污染、能够处理低品位矿石等优点,在... 锌是国民经济建设中重要的战略性矿产资源,具有不可替代的重要作用。随着低品位难处理矿产资源种类和产量的不断增加,以及资源开发带来的环境污染问题日益突出,生物浸出技术由于具备工艺流程简单、无污染、能够处理低品位矿石等优点,在该类型矿产资源中得到了广泛应用。闪锌矿作为主要的含锌矿物之一,在生物浸出过程中存在反应周期长、溶解动力学缓慢等问题,亟待突破。重点介绍了“收缩核模型”在闪锌矿动力学方面的应用,阐述了浸矿细菌的种类、Fe^(2+)浓度、温度等因素对矿物溶解过程的影响,揭示了生物浸出体系下影响矿物溶解动力学的速度控制步骤及关键因素,并对闪锌矿微生物浸出溶解动力学的研究方向进行了展望。 展开更多
关键词 闪锌矿 生物浸出 溶解动力学 模型 速度控制步骤
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高碳烷基酚皂化过程的动态研究
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作者 冯铱 苏芳云 姚亚平 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期140-145,共6页
采用动态研究方法,在200 L间歇搅拌罐进行高碳烷基酚与NaOH水溶液皂化反应的工程研究,利用在线水分分析仪,连续测定了反应的“特征变量”——水质量分数,定时采样、离线用红外光谱仪分析产物组成、计算烷基酚转化率,研究了反应过程中转... 采用动态研究方法,在200 L间歇搅拌罐进行高碳烷基酚与NaOH水溶液皂化反应的工程研究,利用在线水分分析仪,连续测定了反应的“特征变量”——水质量分数,定时采样、离线用红外光谱仪分析产物组成、计算烷基酚转化率,研究了反应过程中转化率与“特征变量”之间的关系,进而优化了工艺。研究确定:体系水质量分数2%左右为皂化反应起始点、2%-0.06%为皂化反应阶段,体系水质量分数<0.06%以后,反应不再向右进行;建立了烷基酚转化速率与体系水质量分数的关系,以及脱水速率对烷基酚转化率的影响:在关键反应阶段脱水质量速率-dw/dt保持在5 000×10-6·h-1左右,能够获得烷基酚转化率95%以上的产物,而-dw/dt超过 10000×10-6·h-1,只能获得转化率70%左右的产物,脱水速率越高,所能达到的转化率越低。结果还表明,上述反应的速度控制步骤是传递,NaOH保持在水溶液状态,Na+才能与烷基酚提供的OH-结合生成烷基酚钠,因此,脱水过快会使NaOH成为结晶析出而不能继续参与反应。 展开更多
关键词 动态研究 在线仪表 烷基酚 皂化 速度控制步骤
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Kinetics of reductive leaching of manganese oxide ore using cellulose as reductant 被引量:6
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作者 武芳芳 钟宏 +1 位作者 王帅 赖素凤 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS 2014年第5期1763-1770,共8页
The kinetics of reductive leaching of manganese from a low-grade manganese oxide ore were studied using cellulose as reductant in dilute sulfuric acid medium.It was found that when the stirring speed was higher than 2... The kinetics of reductive leaching of manganese from a low-grade manganese oxide ore were studied using cellulose as reductant in dilute sulfuric acid medium.It was found that when the stirring speed was higher than 200 r/min,the effect of gas film diffusion on manganese extraction efficiency could be neglected,and the kinetic behavior was investigated under the condition of elimination of external diffusion influence on the leaching process.Effects of leaching temperature,mass ratio of cellulose and ore,and the sulfuric acid concentration on manganese extraction efficiency were discussed.The kinetic data were analyzed based on the shrinking core model,which indicated that the leaching process was dominated by both ash layer diffusion and chemical reaction at the initial stage,with the progress of leaching reaction,the rate-controlling step switched to the ash layer diffusion.It was also concluded that the sulfuric acid concentration had the most significant influence on the leaching rate,the reaction orders with respect to the sulfuric acid concentration were 2.102 in the first 60 min,and 3.642 in the later 90 min,while the reaction orders for mass ratio of cellulose and ore were 0.660 and 0.724,respectively.An Arrhenius relationship was used to relate the temperature to the rate of leaching,from which apparent activation energies were calculated to be 46.487 kJ/mol and 62.290 kJ/mol at the two stages,respectively.Finally,the overall leaching rate equations for the manganese dissolution reaction with cellulose in sulphuric acid solution were developed.The morphological changes and mineralogical forms of the ore before and after the chemical treatment were discussed with the support of SEM and XRD analyses. 展开更多
关键词 manganese oxide ore: reductive leaching CELLULOSE KINETICS
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