苯硫基、苯亚砜基和苯砜基乙酸酯的水解作用及邻基参与效应

本文在不同的pH和温度条件下测定了一批苯硫基,苯亚砜基和苯砜基乙酸酯的水解数据。获得了lgk对pH和温度的二元回归方程,发现了苯硫基乙酸酯水解中的邻基参与效应,并得出了邻基加速因子A与pH的关系。

β-甲基亚硝基哌嗪致癌剂第二亲电中心邻基参与作用的理论研究

用从头计算Hartree-Fork方法和密度泛函B3LYP方法在6-311G(d)水平上对β-甲基亚硝基哌嗪类化合物代谢活化后的邻基参与作用机理进行了研究.计算结果表明,哌嗪环上N′原子和N′-取代基上氧原子的邻基参与作用明显提高了β-甲基亚硝基哌嗪代谢物的亲电反应活性,促进了对DNA的烷化作用.解释了甲基取代的N-亚硝基哌嗪较其母体化合物的致癌性具有显著增强的现象,为N-亚硝基哌嗪在其γ-位形成第二亲电活性中心的致癌代谢途径提供了理论依据.

有机化学中的邻基参与和超共轭效应之辨析

文章对基础有机化学中的邻基参与和超共轭效应进行了辨析,厘清了邻基参与和超共轭效应的关系。在有机化学反应过程中,邻基通过未共用电子对或带负电荷的原子或原子团,或含有π键的双键和苯基等参与反应,形成过渡态或中间体促进反应的发生。而超共轭效应实质上是邻基参与的一种类型,它是通过σ,?共轭效应来体现。

邻基参与反应历程探讨

邻基参与反应的历程主要有三类 ,即n—参与历程、π—参与历程和σ—参与历程 ;分为二步 :( 1)反应物的邻基从反面进攻α—碳原子 ,形成中间体 ,构型转化一次 ,为分子内的SN2反应 ;( 2 )外部的亲核试剂Nu—从邻基的反面进攻中间体 ,构型又转化一次 ,再发生一次分子内SN2反应 ,其结果是 :该类反应总的来说属于SN1反应历程 。

逆向思维在邻基参与亲核取代反应教学中的应用

亲核取代是有机化学中一类非常重要的反应,而邻基参与是亲核取代反应中的重点和难点。文章通过逆向思维方式引导学生学习掌握邻基参与的概念及其对亲核取代反应影响等内容,突破常规思维约束,培养了分析问题和解决问题的能力,进一步提高了课堂教学质量。

关于邻基参与反应的特点

邻基参与反应的主要特点是 :使反应速率加快、产物的构型保持不变、导致重排现象和环状化合物的生成。分析邻基参与反应的特点 ,对于研究和推测亲核取代反应的反应速率、反应历程。

脂肪族亲核取代反应的邻基参与问题

从邻基参与所产生的条件、机理、反应特征等方面，较详尽地讨论了发生在脂肪族亲核取代反应中的邻基参与问题．

有机化学中邻基参与作用的探讨

本文是对有机化学中的邻基参与反应作用进行了探讨。通过讨论邻基参与的形式、特点,进一步总结了有机化学反应中可能出现的邻基参与反应,对学习有机化学中邻基参与反应有一定的意义。

邻基参与现象探讨

该文从两个方面对邻基参与现象进行了讨论，１．邻基参与的类型；２．邻基参与作用的特点．

π—邻基参与对反应速度的影响

影响有机反应速度的因素是多种多样的,其中有一种因素是通过分子内取代基与反应中心部分或全部成键形成过渡态或中间体来影响某一反应速度,这种现象称为邻基参与作用。这一概念首先是由 S·Winstein 于1942年提出来的。能够发生邻基参与作用的包括一系列具有共享电子对的原子或原子团及其含有π键的不饱和烃(基),甚至碳—碳和碳—氢σ键也能发生邻基参与作用,分别称为n—参与。

有机化学反应中的邻基参与作用

有机化合物分了是一个统一的整体,分子中的原子或原子团总是相互影响、相互制约的。取代基对分子反应中心的影响除了通过电子效应(即诱导效应和共轭效应)和立体电子效应以外,还能在分子中发生一种直接的作用,即某些取代基可以部分地或完全地与反应中心成键,形成过渡态或中间体而影响某一反应。这类取代基往往带有π电子或未共享电子对。

关于邻基参与作用特点的探讨

本文主要从化学反应速度、反应产物的主体构型、反应过程中的分子重排和反应产物的环状结构等方面,较为深入地探讨了有机化学中邻基参与作用的特点.

邻基参与作用之我见

有机化学反应中的邻基参与作用是近几年来才出现在教材中的一个新理论。这种作用普遍存在于亲核取代、消除和重排反应中,对反应速度,反应产物的立体化学等有较大的影响,是有机化学领域中一种不可忽视的作用。邻基参与作用是由Winstein于1942年首先发现并提出来的。这种作用指的是这样一种现象,即有机分子中某些原子、原子团、π键或σ键对β-位(或相距较远的)缺电子反应中心的影响,除了通过熟悉的电子效应和立体效应以外,还能发生直接作用,部分或完全地与反应中心成键,以形成有一定稳定性的中间体来影响某一反应。

N-电子参与对反应速度的影响

有机化合物的分子是一个统一整体,分子内的原子或原子团总是相互影响的和相互制约的.本文对含氧原子的n—电子参与作用,含卤素的n—电子参与作用,含氮原子团的n—电子参与作用等邻基参与作对反应速度的影响进行了讨论.

寡糖的立体选择性合成策略

研究寡糖及缀合物的生物活性日益显现出重要的生物学意义,采用化学合成方法研究特定的α或β糖苷键的构建对复杂寡糖及缀合物的合成极其重要.到目前为止,寡糖及其缀合物化学偶联立体选择性设计与合成策略是糖化学领域中十分活跃和引人注目的热点,受到特别的关注.综述了多年来高立体选择性寡糖的合成的研究进展.

烷基亚硝胺非α-位代谢产物反应活性从头算研究

甲基正烷基亚硝胺通过非α-位代谢产生的亲电活性中心在化学致癌过程中具有重要作用.采用从头计算方法比较了甲基乙基亚硝胺和甲基丙基亚硝胺β-位或γ-位代谢形成的硫酸酯、磷酸酯和葡萄糖醛酸酯在亚硝基的邻基参与作用下的反应活化能以及过渡态和中间体的分子结构.计算结果表明,硫酸酯的反应活性明显高于磷酸酯和葡萄糖醛酸酯,而β-位代谢物受邻基参与的促进作用更大.

有机化学中的邻基效应

概述了邻基效应与ＳＮ２反应的区别、邻基效应要求的构象、邻基效应的特点及类型．

立体化学中的反式共平面

从广义的角度讨论了消除反应、重排反应、亲电加成反应和邻基参与反应中的反式共平面现象,揭示了这些反应立体化学过程的共性。

碱性介质中对硝基芳氧酸的稳定性研究

设计合成了 3种含吸电子基—NO2 的芳氧酸 :对硝基苯氧乙酸、对硝基苯氧丙酸、对硝基苯氧丁酸 ,并以其作为研究对象 ,对碱性介质中芳醚键的稳定性进行了研究。选用对硝基甲苯为内标 ,用高效液相色谱仪对芳氧酸的醚键断裂程度进行了分析 ,并用内标法计算出它们的转化率。分别绘制了取代产物———对硝基苯乙醚和对硝基苯酚的校正曲线 ,并对二者的摩尔浓度比进行了定量分析。结果表明 ,由于—NO2 的存在 ,对硝基芳氧酸在碱性溶液中易发生亲核取代反应 ,使醚键断裂 ,从而使这类化合物出现不稳定性。发现对硝基苯氧丙酸亲核取代的异常情况 ,其醚键断裂的程度最大 ,并且取代产物反常 ,推测可能是发生了分子内邻基参与的亲核取代反应。