苯胺与邻巯基苯胺共聚物的合成及对Pb(Ⅱ)离子吸附性能研究

本文采用化学氧化聚合法制备了苯胺-邻巯基苯胺共聚物,通过扫描电镜、红外光谱、紫外-可见吸收光谱等手段对其结构、形貌进行了表征,并利用原子吸收分光光度计考察了对水体中Pb(Ⅱ)离子的吸附性能。结果表明,随着共聚单体邻巯基苯胺含量的增加,共聚物的形貌从纳米纤维向纳米球转变,其对水体中Pb(Ⅱ)离子的去除率呈现先增大后减小的变化,最佳吸附容量达1601.5 mg/g。

邻巯基苯甲酸的合成

有机中间体邻巯基苯甲酸(硫代水杨酸,简称TSA)主要用于合成杀菌剂、消毒防腐剂硫柳汞、硫靛染料和感光材料助剂等。TSA的合成主要有两种方法:一是以邻氨基苯甲酸为原料经重氮化、取代、还原反应制得,收率71～84％,但起始原料较贵;二是用硫酚与二氧化碳进行Kolbe反应得到,但硫酚工业原料难得,需要加压反应。

含邻巯基苯酚配体的过渡金属(Ti,Ni)化合物的NMR研究

测定了化合物（Et4N）2[Ti（mp）3Na（MeOH）2（1）和（Et3NH）[Ni（mp）（mph）-（BU3P）]（2）的1H，13CNMR谱，对其谱线作了分析与归属。实验结果表明：化合物（1）在DMSO溶液中被解离成单核化合物（Ti（mp）3]2-，化合物（2）在DMSO溶液中仍保留原有固态分子结构。

邻巯基氧化吡啶双齿配位的过渡金属(Ni,Pd)化合物NMR研究

本文报道了化合物 Ni(mpo)_2(1)和 Pd(mpo)_2(2)的~1H,^(13)C NMR 的化学位移和偶合常数 J_(H-H)并借助同核和异核二维相关谱,进行分析,归属了~1H,^(13)C NMR 谱线。简单讨论了这两个非对称结构化合物在溶液中的稳定性。

聚合钼邻巯基苯酚配合物的合成及性质

以（ｎ—Ｂｕ４Ｎ）４［Ｍｏ８Ｏ２６］为原料，邻巯基苯酚为配体，在乙腈中合成了混合价聚合钼配合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）４［Ｍｏ５Ｏ１０２］．通过元素分析、红外光谱、１ＨＮＭＲ谱、电子光谱、ＥＳＰ谱、差热－热重分析。对此配合物进行了表征，并提出可能结构。

含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属钯(Ⅱ)化合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和^(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和^(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变化作了简单讨论。

金膜表面等离激元诱导邻巯基苯甲酸脱羧反应的表面增强拉曼光谱研究

贵金属纳米结构表面等离激元共振(SPR)因其广泛的用途而备受关注,它不仅可以催化某些特殊的表面反应,同时还能产生表面增强拉曼散射效应(SERS),极大增强分子的表面拉曼信号,因此两者结合后可在纳米结构表面采用SERS光谱跟踪SPR催化反应。目前此类研究主要集中在氮氮(N N)偶联,因此亟待拓展SPR反应种类及提高催化活性和效率。采用SERS光谱研究邻巯基苯甲酸(OMBA)分子在金纳米粒子单层膜(Au MLF)表面的脱羧行为。通过气液界面组装法制备“热点”分布均匀的金纳米粒子单层膜,以此作为基底,探讨了溶液pH值、激光功率及激光照射时长对该基底表面脱羧反应的影响。研究结果表明,吸附在Au MLF表面的OMBA分子在表面等离激元驱动下碱性和中性介质中发生脱羧基反应,生成苯硫酚(TP),且碱性中反应活性大于中性溶液。在酸性介质中几乎不发生脱羧反应。较强的激光功率,脱羧反应的活性越高;产物SERS强度的增加与激光照射时间成线性关系,时间延长可提高脱羧反应的产率。这为拓展SPR驱动的光催化反应及深入理解其反应机理提供了实验依据。

双齿配位过渡金属化合物化学——Ⅲ.钒的邻巯基苯酚配合物的顺磁谱研究

测定了二个顺磁性化合物(Ph_1P)[V_2(mp)_6](Ⅰ)和(Ph_4P)_2[NaV(mp)_3 (MeCN)(MeOH)](Ⅱ)(H_2mp=邻巯基苯酚,o-HO_1C_6H_4SH)的固态和/或溶液中的顺磁波谱。(Ⅰ)的77K固态谱及(Ⅱ)的室温固态谱均经模拟计算,认为它们的钒原子处在S=l/2的Ⅰ=7/2状态,(Ⅱ)的低温(77K)溶液谱(乙腈)与Ⅱ的固态谱相同,均有特征的八条精细结构,认为非配对电子基本上定域在钒原子的周围。

2-硝基苯并呋喃与邻巯基苯甲醛反应:一锅法合成硫代黄酮衍生物

通过一锅法反应实现了2-硝基苯并呋喃和邻巯基苯甲醛的去芳构化[4+2]环加成/亚硝酸消除/氧化过程,合成了一系列硫代黄酮衍生物,产物收率高达67%,化合物结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。

邻巯基苯甲醛与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成/aldol/内酯化串联反应的研究

在碳酸钠的作用下,邻巯基苯甲醛能够顺利与β,γ-不饱和-α-酮酸酯发生Michael加成/aldol/内酯化串联反应,以50%~60%的产率得到目标产物。反应表现出较好的底物适应性,各种电子性质的β,γ-不饱和-α-酮酸酯都能够与邻巯基苯甲醛顺利发生串联反应。所有的目标产物结构都经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR确认。

邻巯基苯酚过渡金属配合物研究和(Et_4N)[Mn(OC_6H_4SSC_6H_4O_2)]的晶体结构

本文以邻巯基苯酚(mpH_2)为配体合成了五个第一周期过渡金属化合物(Ph_4P)[V_3(mp)_6]1,(Et_4N)[Mn(mp-mp)_2]2,(Et_4N)_2[Fe_2(mp)_4]3,(Et_4N)_2[Co(mp)(mpH)]_2 4及(Et_4N)_2[Ni_2(mp)_2(Hmp)_2]5.本文着重报道化合物2的晶体和分子结构.由于邻巯基苯酚配位形式的多样性,诸化合物中金属的配位构型各不相同,但又有其规律性.

功能化超薄壳层隔绝银/聚邻巯基苯胺纳米粒子的简易合成（英文）

本文通过简单的一步合成法制备出了壳层隔绝的银/聚邻巯基苯胺纳米粒子。制得的邻巯基苯胺壳层符合设计要求,并且,仅通过改变加入表面活性剂十二烷基硫酸钠的量便可调控壳层厚度,所得2nm厚度的壳层均一、无针孔且具氨基功能化。鉴于银核的超强等离子共振效应,当这种具有超薄壳层的银/聚邻巯基苯胺纳米粒子作为表面增强拉曼的基底材料时,可获得极强的拉曼增强信号。

2-取代巯基-5-邻羟基苯基-1,3,4-噁二唑类化合物的合成及抑菌活性

由于"邻羟基苯基"和"杂环"分子片断具有良好的抗菌活性,我们将其合理组合,设计合成了5个新型2-取代硫基-5-邻羟基苯基-1,3,4-噁二唑类化合物(1-5).以邻羟基苯乙酸为原料,经过肼解,在碱性条件下与二硫化碳反应,得到噁二唑中间产物,最后在碱性条件下与(取代)卤代苯乙酮、卤代苯乙酰胺发生烷基化反应生成目标化合物.目标化合物的结构经1H-NMR、IR以及元素分析等表征确认.抑菌活性测试表明,质量浓度为0.01%时,对大肠杆菌的抑菌率高达91%以上,具有强抑菌活性;对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的抑菌率高达83%以上,具有较强的抑菌活性;这表明目标化合物对不同菌株具有广谱抑菌活性,它是一类极具潜力的抗真菌、抗细菌化合物.构效分析表明,苯乙酰胺环上引入不同取代基的类型对化合物抑菌活性有重要影响,引入Cl、Br等卤原子,能显著增强化合物的抑菌活性.

光引发剂1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮的合成

1 氯 4 丙氧基硫杂蒽酮(1 chloro 4 propoxythioxanthone,CPTX)是一种重要的紫外光固化材料光引发剂。以邻巯基苯甲酸为原料,与对氯苯酚在浓硫酸中环合,得到中间体1 氯 4 羟基硫杂蒽酮,收率为97 1%。1 氯 4 羟基硫杂蒽酮、溴丙烷和碳酸钾在丁酮中回流,得到CPTX,收率为87 5%。综合两步反应,收率由文献的52 6%提高到84 9%。

2-和4-异丙基-10-硫杂蒽酮异构体混合物的合成

以邻巯基苯甲酸和异丙苯为原料 ,经一锅法合成光引发剂 2 -和 4-异丙基 - 10 -硫杂蒽酮异构体混合物 .此混合物经 IR、MS、1 HNMR和元素分析方法鉴定 ,并且探讨了反应时间、反应温度、配料比对反应的影响 ,得到最佳反应条件 。

2-芳基苯并噻唑衍生物的无催化剂合成研究

无需任何催化剂,以芳香醛和邻巯基苯胺为原料,在空气氛围下,实现系列2-芳基苯并噻唑类化合物的高效合成.结果表明,该方法对苯甲醛中取代基的容忍性较好,且杂环芳醛(2-吡啶甲醛)或富电子芳醛(二茂铁甲醛或2-萘醛)也能较好地适用于该反应,并以76%~90%的产率获得目标产物.该方法不使用催化剂,具有操作简单、条件温和、底物适用范围广等优点.

高效液相色谱法测定海水中溶解态游离氨基酸

采用邻苯二甲醛柱前衍生-高效液相色谱-荧光检测器（OPA—HPLC-FLD）联用技术分离测定了海水中的14种主要溶解游离氨基酸（DFAA），通过邻苯二甲醛-3-巯基丙酸（OPA-3-MPA）柱前衍生后，在XDB—C18柱上分离。不同氨基酸测定的精密度（RSD）为1．62％～3．80％，检测限为11．4～69．7ng·L^-1，海水加标回收率在92％～110％之间。利用该方法测得青岛近海表层海水中氨基酸浓度为0．015～0．284μmolL^-1。

4,5-二-十二巯基邻苯二腈在石墨表面的二维自组装结构

合成了一种酞菁和亚酞菁的重要前体4,5-二-十二巯基邻苯二腈(4,5-didodecylthiolphthalonitrile,DCP),并且用扫描隧道显微镜(STM)在大气条件下研究了其在高定向裂解石墨表面形成的自组装结构.研究发现DCP分子的头部腈基官能团采取一种“头对头”的排列方式以保证体系的能量最小化,从而使整个组装体系最稳定.DCP分子的尾部长链则彼此互相平行交叉式排列.实验结果还发现DCP分子和石墨基底的晶格结构存在不完全匹配现象.

Pd（Hmp）2（PBu3^n）2的合成,晶体结构及其二聚机理

膦巯混合配位钯化合物Ｐｄ（Ｈｍｐ）２（ＰＢｕ３＾ｎ）２（１）含有四平面构型的二价钯，Ｐｄ－Ｓ和Ｐｄ－Ｐ的键长分别为２．３３８（１）Ａ和２．３３６（１）Ａ，在过量的邻巯基苯酚存在下生成，如果膦过量，则生成以核配合物Ｐｄ２（Ｈｍｐ）２（ＰＢｕ３＾ｎ）２Ｃｌ２（２）。文中讨论了（１）和（２）的生成机理和Ｐｄ（Ｈｍｐ）２（ＰＭｅ３）２的量化计算结果。

参苓白术散通过ERK/p38 MAPK信号通路干预溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4的表达

目的探讨细胞外信号调节激酶/p38丝裂原活化蛋白激酶(ERK/p38MAPK)信号通路在参苓白术散调控脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织水通道蛋白(aquaporin,AQP)3、AQP4表达中的作用。方法将60只Wistar大鼠按照随机数字表均分为正常组、模型组(氯化钠注射液)、参苓白术散组、U0126+参苓白术散组、SB203580+参苓白术散组。除正常组外,脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠采用2,4,6-三硝基苯磺酸/乙醇灌肠,结合环境与饮食干预复制。14 d后采用蛋白质印迹法检测各组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白的表达,实时荧光定量PCR法检测其mRNA表达情况。结果模型组大鼠AQP3、AQP4蛋白表达及其mRNA的表达水平明显低于正常组(P<0.05),参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组明显升高,组间比较有显著性差异(P<0.05),SB203580+参苓白术散组及U0126+参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组有较小幅度升高,与正常组和参苓白术散组相比均有显著性差异(P<0.05)。结论参苓白术散可显著改善大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达,ERK/p38 MAPK信号通路参与了参苓白术散对脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4表达的调节作用。