金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛

针对目前邻硝基苯甲醛(ONBD)生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯(ONT)绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10-6mol.L-1的T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5mol.L-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5MPa的条件下反应4h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。

固相萃取富集-高效液相色谱分离和测定邻甲苯胺和邻硝基甲苯

建立了以固相萃取技术进行富集 ,高效液相色谱进行分离和检测邻甲苯胺和邻硝基甲苯的方法。污染水中的邻甲苯胺和邻硝基甲苯采用Sep pakC1 8萃取柱进行固相萃取。色谱分离条件是 :Shim PackCLCODS(1 5 0mm× 4 .6mmid ,5 μm)柱为分析柱 ,甲醇 水 =60∶4 0 (V V)为流动相 ,流速为 1 .0mL min,邻甲苯胺和邻硝基甲苯的紫外检测波长分别为 2 3 0nm和 2 5 4nm ,本法具有良好的灵敏度和重现性。

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。

碳纳米管作为载体在邻硝基甲苯多相催化加氢中的应用

采用脉冲法进样 ,用邻硝基甲苯常压下气相加氢生成邻甲基苯胺为探针反应研究了纳米碳管负载镍催化剂的催化性能。分别评价了Ni负载在纳米碳管、活性炭、γ Al2 O3、SiO2 上的催化活性 ,实验结果表明 :在实验条件下 ,碳纳米管负载镍作催化剂时反应物的转化率和产物的选择性分别是 80 %和 1 0 0 %。转化率分别是二氧化硅负载镍催化剂的 2 .36倍、活性炭负载镍催化剂的 1 .83倍和三氧化二铝负载镍催化剂的 1 .49倍。

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛

以有机胺为溶剂 ,锰盐为催化剂 ,氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛。研究了强碱氢氧化钾加入量和溶剂等对反应的影响 ,发现随着碱浓度的增加 ,邻硝基甲苯的转化率增加 ,邻硝基苯甲醛的收率先增后降。与间硝基甲苯的氧化结果比较表明强碱的助催化作用表现在它能从邻硝基甲苯侧链甲基上夺取一个质子使之形成碳阴离子 ,碳阴离子在氧气的氧化下生成产物。研究溶剂对反应的影响发现 ,2 -甲氧基乙胺、丙胺、吗啉等有机胺类配位溶剂有利反应的进行 。

高级氧化法氧化含邻硝基甲苯废水过程的动力学

研究了水溶液中邻硝基甲苯在有O_3或O_3/H_2O_2情况下的氧化反应过程,并建立了动力学模型。在293K、pH值3～10条件下对反应进行测定。实验结果表明,臭氧衰减速率对于O_3来说反应级数为1,而对于邻硝基甲苯来说则随pH值变化和H_2O_2的有无而变化,实验结果与理论预测相吻合。

用V^(5+)氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲醛

以V5+ 为氧化剂 ,在硫酸溶液中氧化邻硝基甲苯为邻硝基苯甲醛 ,然后电解再生V5+ 。实验表明 ,在硫酸浓度为 10mol/L、V5+ 与邻硝基甲苯的摩尔比为 1∶11、反应温度为 80℃、反应时间为 6h、加入相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵 (1 3% )的条件下 ,硝基苯甲醛的收率为 4 4 6 %。反应后的水溶液相经分离后 ,在6 0℃、阳极电流密度 1 0× 10 -3 A/cm2 条件下 ,于石墨阳极上可电解再生V5+ 。

由邻硝基甲苯制备邻卤代苯乙酸的新方法

研究从邻硝基甲苯出发制备邻卤代苯乙酸的方法．邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合、水解、氧化得到邻硝基苯乙酸，再进一步通过还原、重氮化、Sandmeyer反应得到邻卤代苯乙酸．从廉价的原材料邻硝基甲苯制备邻卤代苯乙酸，为制备邻卤代苯乙酸提供了一种新方法．

金属卟啉在催化氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛反应中定量结构与选择性关系

设计、合成了49个不同结构的金属卟啉催化剂,使用密度泛函方法计算了其几何结构、电荷分布、前线轨道等9种量子化学参数。同时以金属卟啉催化氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛为模型反应,研究了不同结构的金属卟啉对邻硝基苯甲醛选择性的影响。将两者组合,通过逐步回归分析方法找到了影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素,并建立了定量金属卟啉结构与邻硝基苯甲醛选择性关系方程。结果表明:金属离子的Mulliken电荷、静电势和分子的最低空轨道能量是影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素。经实验验证,所建定量结构与选择性关系方程可用于指导设计高选择性的金属卟啉催化剂。

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的研究

研究了碱浓度Ｍａ和邻硝基甲苯浓度ＭＯＮＴ对氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的影响。发现在ＮａＯＨ甲醇溶液中选择的Ｍａ＝４．０ｍｏｌ／Ｌ和ＭＯＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ于２．０ＭＰａ、５０℃下反应１２ｈ，可以获得５８５％的ＯＮＢＡ粗品收率，且其纯度可达９８５％。

取代铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸

研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基(—OH)到吸电子基(—NO2)变化时,其催化活性(原料转化率)变化不大,但对主产物的选择性影响却很明显,其中T(p-Cl)PPFeCl的催化活性和选择性均为最好,含最强给电子基(—OH)或最强吸电子基(—NO2)的金属卟啉对主产物的选择性均最低。考察了溶剂中乙醇的体积分数对反应的影响,发现在乙醇浓度为80%时,产物的选择性最高。系统地考察了碱浓度、氧气压力、温度、时间、原料初始浓度等因素对反应的影响,找到了优化的工艺条件。发现以T(p-Cl)PPFeCl为催化剂,当乙醇浓度为80%、碱浓度为3.75mol.L-1时,在2.0MPa、55℃条件下反应12h,邻硝基甲苯的转化率达到79.7%,邻硝基苯甲酸的选择性和收率分别可达95.8%和76.3%。

零价铁还原土壤中邻硝基甲苯的实验研究

采用零价铁(ZVI,Fe0)还原技术,在常温常压下修复邻硝基甲苯(ONT)污染的土壤,研究不同反应条件对还原效果的影响及产物随时间的变化。实验结果表明,Fe0能够有效地将土壤中的邻硝基甲苯还原为邻甲基苯胺(OMA),反应过程中先生成邻甲基亚硝基苯,再进一步还原为邻甲基苯胺。当ONT的初始浓度约为2.5×10-6mol/g,Fe0加入量是25mg/g,土壤水含量75%,土壤初始pH值6.8,于25℃反应5h,ONT的还原率可达97%。Fe0用量、土壤含水量、土壤初始pH值和温度均对Fe0还原ONT产生影响,增加Fe0用量、较饱和的土壤含水量、偏酸性土壤和较高的温度能显著提高其还原率。

邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在Cu-Hg电极上的电还原行为

采用循环伏安、线性伏安扫描及恒电位电解等测试手段,研究了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯两种邻位取代硝基化合物在酸性电解液中的电还原性能,讨论了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中酸浓度以及反应物浓度等因素对电还原反应性能的影响,并探讨了可能的反应机理.研究表明:邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中属不可逆反应,且都由扩散步骤控制;邻氯硝基苯由于氯的吸电子效应,可使硝基在较正的电位下进行电还原,且还原峰电流较大;邻氯硝基苯在电还原过程中生成的产物主要是氧化偶氮苯类化合物,而邻硝基甲苯经电还原后生成的产物是酚类化合物.

邻硝基甲苯的用途

介绍了邻硝基甲苯的六种用途.1 前言由于受苯环取代规律的制约,用传统方法进行甲苯一硝化时,其邻对比在1.40左右,使邻硝基甲苯(ONT)成为长线产品。解决途径不外是研究提高对位比例的硝化新方法,并开拓邻位体的用途。本文介绍了六种利用ONT的途径。

邻硝基甲苯氧化制邻硝基苯甲酸

综述了邻硝基甲苯氧化制邻硝基苯甲酸各种方法的特点。通过比较各种方法的特点并结合我们的研究工作,我们认为空气液相氧化法,特别是选择合适的催化剂在温和的条件下实现邻硝基甲苯催化氧化成邻硝基苯甲酸是非常值得研究和开发的方法。

氧气液相氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲醛——反应条件的研究

研究了反应温度、反应时间、氧气流量、催化剂用量、底物浓度对氧气液相氧化邻硝基甲苯制邻硝基苯甲醛的影响。发现在反应温度0℃～5℃,反应时间4.5小时,氧气流量30ml/min催化剂加入量2g/l,物料溶剂体积比在6/50时,可获得61.44％的转化率及30.74％的收率。

邻硝基甲苯及其衍生物的高温氯代反应研究

本文介绍了邻硝基甲苯及其衍生物在较高温度下与卤素反应。

氧气液相氧化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲醛——溶剂对反应的影响

文章研究了几种有机溶剂对氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛的影响,发现不同的有机溶剂对反应转化率和收率有很大的影响,其中以有机胺为溶剂,转化率和收率相对较高。以2-甲氧基乙胺为溶剂时,转化率为81.05％,收率17.90％结合反应机理,初步分析了溶剂影响的原因,发现有机胺能协助底物脱氢,从而起到一种助催化作用.

邻硝基甲苯复合化学氧化降解研究

应用Stopped_Flow光谱仪反应器研究了邻硝基甲苯污水在 2 93K和 pH =3.2～10时的复合化学氧化 (O3/H2 O2 )降解过程 ,并获得了反应动力学常数 .

邻硝基甲苯氯化反应的研究

邻硝基甲苯氯化反应的研究李彬李基良才宝荣杨薇高山叶永华（沈阳化工研究院，沈阳１１００２１）ＳｔｕｄｙｏｆｔｈｅＣｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆＯ－ＮｉｔｒｏｔｏｌｕｅｎｅＬｉＢｉｂＬｉＪｉｌｉｎｇＣａｉＢａａｏｒｏｎｇＹａｎｇＷｉｅＧａｏＳｈａｎＹｅＹｏ...