催化邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺环加成反应合成二氢-1,3-苯并噁嗪化合物

发展了邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺在磷酸催化体系中的[4+2]环加成反应,以高产率和优良的非对映选择性得到了一系列二氢-1,3-苯并噁嗪化合物.当向反应体系加入催化量的B(C_(6)F_(5))_(3)时,产物的产率得到保持且发生非对映选择性翻转.

邻甲酚催化氧化制备邻羟基苯甲醛反应的高效液相色谱全分析方法建立

采用高效液相色谱法建立了邻甲酚催化氧化制备邻羟基苯甲醛反应中主副产物的全分析方法。采用ZORBAXSBPhenyl色谱柱,流动相为乙腈-水(体积比45∶55),流速0.9mL/min,等梯度洗脱,各组分检测波长分别为邻羟基苯甲酸254nm(16nm)、邻羟基苯甲醇240nm(8nm)、邻羟基苯甲醚240nm(8nm)、邻甲酚254nm(8nm)、邻羟基苯甲醛254nm(16nm)。所得各组分在实验浓度范围内的相关系数R2分别为0.9997、0.9998、0.9998、0.9999和0.9998,标准偏差分别为1.1%、1.0%、1.9%、0.9%和0.2%。

邻羟基苯甲醛的合成及应用研究进展

介绍了目前邻羟基苯甲醛的合成工艺及应用。从合成原料的角度对邻羟基苯甲醛的合成方法进行了比较,Reimer-Tieman法因其操作简单、原料廉价易得等优点一直被使用;而邻甲酚直接氧化法产品收率和纯度高、环境污染小、原料廉价易得,在环保要求日趋严格的情况下,更具竞争优势,是今后极具发展前途的合成方法。

几种N-芳基-邻羟基苯磺酰胺类衍生物的合成与表征

以卤代苯酚为原料 ,用氯磺酸 /氯化亚砜将其转化为卤代邻羟基苯磺酰氯 ,后者再分别与 4 氨基二苯酮或 4 氨基二苯醚类化合物在二甲苯中回流反应 ,合成了 5种N 芳基 邻羟基苯磺酰胺类衍生物 ,其结构经元素分析。

邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的气相色谱法测定

采用气相色谱法,用7%SE-30 chromosorb DMCS 150~180μm（3 m×3 mm）填充柱,以正壬烷为内标物,用氢火焰离子化检测器对邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺进行定量分析;结果表明,该分析方法的对邻羟基苯甲腈、邻羟基苯甲酰胺的线性相关系数分别为0.9998、0.9991;标准偏差分别为0.25、0.04,回收率分别为99.7%～100.2%、98.0%～101.4%。

催化氧化邻羟基甲苯制备邻羟基苯甲醛的热力学分析

邻羟基苯甲醛（o-hydroxybenzaldehyde，OHBA）是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药工业、农药、食品香料与香精、电镀、石油化工和合成纤维等领域。目前合成邻羟基苯甲醛的方法很多，从原料的角度主要可以分为以邻羟基苯甲醇、邻羟基苯甲酸、苯酚和邻羟基甲苯为原料的合成方法。其中由于邻羟基甲苯廉价易得，

邻羟基苯甲酸胁迫下杉木叶片游离氨基酸的变化特征

在杉木自毒物质邻羟基苯甲酸胁迫下,对杉木组培苗叶片游离氨基酸质量分数变化及化感效应进行研究。结果表明:随着胁迫时间的延长、胁迫强度的增大,杉木叶片总游离氨基酸的含量逐渐提高,促进效应显著,胁迫质量浓度与氨基酸总量间呈线性关系;在不同胁迫时间及不同胁迫质量浓度下,天冬氨酸含量最高,其次为谷氨酸,化感效应趋势随胁迫时间的延长和胁迫质量浓度增大,表现为促进作用增强;脯氨酸积累量随胁迫时间的延长和胁迫质量浓度增大而逐渐增加,化感效应由抑制转为促进效应;其他氨基酸对胁迫的反应呈现波动性。

邻羟基苯甲酸分子印迹聚合物对于异构体的识别及色谱行为研究

采用分子印迹技术 ,以邻羟基苯甲酸 (水杨酸 )为模板分子 ,α 甲基丙烯酸为功能单体 ,采用不同的交联剂和致孔剂 ,合成了用于分离羟基苯甲酸异构体的印迹聚合物 ,并以高效液相色谱及平衡吸附的方法对聚合物进行了评价 .实验结果表明 ,以氢键为主要结合作用力的水杨酸印迹聚合物具有特定的空间识别位点 ,在弱极性溶剂中对模板分子有较强的选择性 ,可以对官能团位置异构体进行很好地分离 .研究了以氢键为主要作用力所形成的分子印迹聚合物在色谱分离中的应用 ,并讨论了流动相对分离的影响及印迹聚合物和客体分子的作用机制 .

Al-P-Ti-Si-O催化剂上合成邻羟基苯乙醚

采用不均匀沉淀法制备了Al-P -Ti-Si-O催化剂 ,并研究了邻苯二酚与乙醇在该催化剂上的气相O -乙基化反应 ,考察了催化剂组成、反应温度、邻苯二酚 /乙醇摩尔比、进料速率对反应性能的影响 ,同时考察了催化剂的稳定性。结果表明 ,催化剂组成对反应性能有较大影响 ,在研究的范围内 ,四组分催化剂Al1 P1 3 0 Ti0 3 0 Si0 1 7显示出了较好的催化性能 ,当催化剂用量 1 4g、n(邻苯二酚 ) /n(乙醇 ) =1/5、进料速率 0 5ml/h ,反应温度 2 6 0℃时 ,邻苯二酚转化率和邻羟基苯乙醚收率分别可达到 91 5 %和 85 3% ,并在 10

负载型磷酸催化剂上合成邻羟基苯乙醚

制备了以木质炭、二氧化钛、HZSM -2 2、Al2 O3等为载体的负载型磷酸催化剂 ,并考察了这些催化剂在邻苯二酚与乙醇反应合成邻羟基苯乙醚过程中的反应性能。其中以木质炭作载体时 ,邻苯二酚的转化率和邻羟基苯乙醚的选择性分别可达 5 8%和 89% ,催化活性顺序为 :木质炭 >Al2 O3>二氧化钛 >HZSM -2 2。活性炭种类对反应性能的影响顺序为 :煤质炭 >桃核炭 >木质炭 >椰壳炭。以磷酸 /煤质炭系为催化剂 ,最佳反应条件为 :磷酸负载量 (质量分数 ) 4% ,催化剂焙烧温度 2 60～ 30 0℃ ,反应温度 2 60～ 2 80℃ ,载气速率 10～ 42ml/min ,每克催化剂的原料空速 0 33～ 0 5 0ml/(h·g) ,原料摩尔比乙醇 /邻苯二酚 =2～ 5。在最佳反应条件下 ,邻苯二酚的转化率可达 93% ,目的产物的选择性可达 86%。

邻羟基苯甲酸胁迫对不同杉木无性系叶片膜质过氧化及渗透调节物质的化感效应

研究了杉木自毒物质邻羟基苯甲酸胁迫对2个杉木优良无性系组培苗(分别记为01号、02号)叶片的膜质过氧化及渗透物质的化感效应.结果表明:(1)与对照相比,邻羟基苯甲酸对杉木叶片MDA的化感效应表现为低浓度抑制、高浓度促进,对01号的促进效应低于02号;(2)邻羟基苯甲酸胁迫使杉木叶片电导率及伤害率增加,对照与各胁迫处理间均达显著差异(P<0.05),对02号伤害率及电导率的促进效应均大于01号;(3)40 mg/L、80 mg/L胁迫浓度对2个杉木无性系可溶性糖含量的化感效应随时间变化由抑制转为促进,对01号的促进效应更大、更早,120 mg/L胁迫浓度均表现为抑制效应,对01号的抑制效应更小;(4)邻羟基苯甲酸胁迫对杉木叶片游离氨基酸含量均表现为促进效应,且随胁迫浓度升高而增大,对01号的促进效应远远大于02号.研究认为,01号杉木优良无性系具有较强的耐自毒物质胁迫的能力.

邻羟基苯甲酸对不同化感型杉木无性系抗氧化酶活性的化感效应

自毒作用是导致杉木人工林连栽地力衰退、生产力下降的主要原因之一,邻羟基苯甲酸是杉木主要自毒物质之一。以筛选的自毒物质忍耐型杉木无性系(01号)和自毒物质敏感型杉木无性系(02号)组培苗为试验材料,分析邻羟基苯甲酸对2个不同化感型杉木无性系抗氧化酶活性的化感效应,以期为解决杉木连栽障碍提供一条新的生物途径。研究结果表明,邻羟基苯甲酸各胁迫浓度对不同化感型杉木无性系SOD活性的化感效应在胁迫10d、20d表现为促进效应,胁迫30d转变为抑制效应;2个不同化感型杉木无性系SOD活性化感效应的差异主要从胁迫20d开始,01号在胁迫20d促进效应大于02号,30d的抑制效应明显小于02号。各胁迫浓度对2个不同化感型杉木无性系叶片POD及AsA-POD活性的化感效应均表现为促进效应;胁迫第10d、20d时,各胁迫浓度对01号无性系POD活性的促进效应明显大于02号;01号无性系在受到胁迫后AsA-POD活性迅速增强,并在长时间胁迫后仍维持比02号无性系更高的活性;01号无性系PPO活性在各胁迫浓度下均表现为促进效应,而02号无性系则随胁迫时间的延长表现为抑制-促进-抑制的变化特点。

N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺的合成、表征及抑菌活性

通过卤代水杨醛与取代芳胺缩合、NaBH4还原,合成了15种N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺化合物,其中14种未见报道.化合物的结构经IR,1HNMR,MS与元素分析表征确证.抑菌测试表明,在质量浓度为0.05%时,化合物对白色念珠菌的抑菌率高达100%,具有强抑菌活性,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有一定的抑菌活性.该类化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的选择性和特异性,是一类极具潜力的抗真菌化合物.构效分析表明,胺基苯环上取代基的类型对化合物抑菌活性有重要影响,引入F,Cl等卤原子,能显著增强化合物的抑菌活性,而引入NO2,OCH3等强吸、供电基团,能显著降低其抑菌活性;邻羟基苯环上引入卤原子的类型和数量对化合物抑菌活性有一定影响,5-溴代化合物比5-氯代化合物、3,5-二溴代化合物对大肠杆菌的抑菌活性更高.

邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯分光光度法测定痕量汞(Ⅱ)

研究了邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯 ( O- HDAA)与汞 ( )的显色反应。在 Triton X- 1 0 0存在下 ,于 p H 1 0 .0的硼砂 -氢氧化钠缓冲溶液中 ,汞 ( )与试剂形成 1∶ 2的稳定橙红色配合物 ,其最大吸收波长位于 52 0 nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 .74× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,汞 ( )在 0～ 60 0μg/L之间符合朗伯-比耳定律。此法直接应用于水样中痕量汞的测定。

邻羟基苯甲酸对不同化感型杉木无性系内源激素含量的化感效应

以筛选的自毒物质忍耐型(01号)和自毒物质敏感型(02号)杉木无性系为试验材料,采用胁迫试验分析邻羟基苯甲酸对2个不同化感型杉木无性系内源激素含量的化感效应。研究结果表明,邻羟基苯甲酸对不同化感型杉木无性系ABA含量表现为促进效应,其中对01号杉木无性系的促进效应大于02号;邻羟基苯甲酸对不同化感型杉木无性系IAA、GA3含量表现为抑制效应,胁迫后期邻羟基苯甲酸对02号无性系GA3含量的抑制效应较01号强,2个无性系间IAA含量的抑制效应差异不明显;邻羟基苯甲酸对不同化感型杉木无性系ZR含量的化感效应表现为胁迫第20d达到抑制效应高峰期,随后抑制作用下降,邻羟基苯甲酸对02号无性系ZR含量的抑制效应强于01号无性系。

邻羟基苯甲酸对干旱胁迫下杉木幼苗保护酶的影响

为研究干旱胁迫下杉木自毒物质邻羟基苯甲酸(SA)对杉木幼苗的毒害作用,采用不同浓度的聚乙二醇(PEG-6000)模拟干旱处理,通过水培方法研究干旱胁迫下不同浓度杉木自毒物质邻羟基苯甲酸(SA)对杉木幼苗保护酶的影响。结果表明:在轻度(-0.3 MPa)、中度(-0.5 MPa)干旱胁迫下,随SA浓度增加超氧化物歧化酶(SOD)活性先降后升再下降,但重度(-0.7 MPa)干旱胁迫下,SOD活性直线下降;过氧化物酶(POD)活性则表现为在轻度干旱胁迫下先降后升,中度和重度干旱胁迫下总体呈下降趋势。

邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯与铊(Ⅲ)的显色反应及其应用

本文研究了邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯 (O HDAA)与Tl(Ⅲ )的显色反应。在TritonX 10 0和十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)存在下 ,于 0 5 4～ 1 1mol·L-1氨水介质中 ,试剂与Tl(Ⅲ )形成 1∶5的稳定红色配合物 ,其最大吸收波长位于 5 2 0nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 4× 10 5L·mol-1·cm-1。Tl(Ⅲ )量在 0～ 6 0 0 μg·L-1之间符合朗伯 比耳定律。已用于直接测定水样及经泡沫塑料吸附分离后测定地质样品中的痕量铊 。

邻羟基苯甲酸异戊酯的杂多酸催化合成

用磷钨、硅钨杂多酸为催化剂研究了邻羟基苯甲酸异戊酯的合成．考察了酸醇比、反应时间和催化剂用量等反应条件对收率的影响．该催化剂与硫酸、盐酸催化剂相比，不仅选择性好，收率能达到用硫酸催化的水平，而且后处理工序简单、催化剂能重复使用．

碳酸二乙酯与邻苯二酚乙基化反应合成邻羟基苯乙醚

以Cr2O3/Al2O3为催化剂、碳酸二乙酯(DEC)为乙基化试剂,邻苯二酚在气相连续流动固定床反应器内进行乙基化反应合成了邻羟基苯乙醚;考察了反应温度、空速、原料配比等条件对催化剂活性的影响,同时考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,Cr2O3负载量(质量分数)为21%的Cr2O3/Al2O3催化剂对该反应具有较好的催化活性;适宜的反应条件为:反应温度603K,重时空速1.5h-1,n(DEC)∶n(邻苯二酚)=4.0,在此条件下反应7h,邻苯二酚转化率高达100.0%,目的产物邻羟基苯乙醚的选择性最大为83.02%。升高反应温度有利于反应的进行,但反应温度过高会导致副产物的增加。催化剂的稳定性实验结果表明,在20h内催化剂的活性稳定,之后目的产物选择性逐渐降低,副产物苯环的碳烷基化产物的含量逐渐增加。

邻羟基苯乙酮合成方法的改进

利用 Fries重排反应 ,通过改变反应的催化剂 ,即以 AL CL3- NACL 复盐为催化剂 ,使邻羟基苯乙酮收率达到 42 % ,反应时间缩短了 4h,同时可回收一定数量的副产品对羟基苯乙酮 ,收率为 2 9% .