Pd/TiO_(2)-C催化剂的制备及其对邻苯二甲酸酯苯环加氢的催化性能

以间苯二酚-甲醛树脂作为碳源、TiO_(2)为添加剂,采用浸渍法制备了Pd负载的二氧化钛-碳催化剂。通过XRD、TEM-EDS等表征手段发现Pd纳米粒子均匀地负载在二氧化钛-碳载体上。同时通过邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)的加氢实验研究了该催化剂的加氢性能,考察了二氧化钛添加量、反应温度等条件对加氢性能的影响。结果表明:在TiO_(2)添加量为10%、反应温度为140℃条件下,DOP加氢的转化率为100%,目标产物选择性为91%,且该催化剂呈现出优异的重复使用性能。

分子印迹电化学传感器对食用油中塑化剂邻苯二甲酸二异壬酯的快速检测

邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)是塑料制品加工中常用的添加剂,食用油、乳制品等食品行业大量使用塑料包装材料,存在塑化剂泄漏风险。本文以邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)为典型的塑化剂目标分子,通过量化计算筛选分子印迹聚合物(MIP)单体;采用一锅法自由基聚合得到含DINP的分子印迹聚合物(DINP-MIP),其对DINP的吸附等温线符合Langmuir模型,饱和吸附容量为8.61mg/g,是非印迹聚合物(NIP)的2倍以上。将该分子印迹聚合物修饰丝网印刷电极(SPE),获得了可快速检测塑化剂的分子印迹电化学传感器(DINP-MIP/SPE)。在DINP浓度为0.05×10^(-6)~0.7×10^(-6)mol/L范围内,检测电流差与浓度具有优异的线性规律,DINP检出限可达0.117mg/kg。在实际食用油检测中,空白加标回收率为104.9%~106.6%,标准偏差RSD为4%~6%,表明分子印迹电化学传感器在塑化剂快速检测中具有优异的实用价值。

固载杂多酸催化剂PW_（12）／SiO_2复相催化酯化合成邻苯二甲酸二异辛酯

用自备的固载杂多酸催化剂ＰＷ１２／ＳｉＯ_２复相催化酯化合成邻苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＰ），发现该固载杂多酸催化剂对酯化合成ＤＯＰ具有催化活性高、生产工艺简单、催化剂容易回收并可多次重复使用等优点，讨论了原料配比、酯化时间、催化剂用量及其重复使用次数对酯化率的影响。

邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)对土壤中微生物和动物的影响

在确定进入土壤系统中的邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤气、固、液三相间的分配率的基础上,主要研究了DEHP与土壤中微生物和动物的相互作用。结果表明,DEHP对土壤系统中所测试生物的生长和生理均有一定抑制作用。DEHP对微生物产生影响的最低可见效应浓度(LOEC)为0.01g·kg-1干土;在较低浓度下(<0.01g·kg-1干土),DEHP可促进细菌的生长,表明细菌可利用DEHP作为其生长的C源,而霉菌和放线菌均无此现象。DEHP对蚯蚓生长的LOEC为0.005g·kg-1干土,蚯蚓可从土壤中富集DEHP,试验进行50d,对于0.005g·kg-1干土的DEHP富集倍数为7.32。在所测试生物中,蚯蚓对DEHP的毒性反应最敏感。

一株邻苯二甲酸二异辛酯高效降解菌的筛选及其降解特性的初步研究

从某化工厂的活性污泥中分离到一株能高效降解DEHP(邻苯二甲酸二异辛酯)的细菌DW1,该菌株能够以DEHP为惟一碳源和能源生长。根据革兰氏染色的结果以及其形态特征、生理生化特性等对该菌株进行菌种鉴定,初步鉴定该菌株为纤维单胞菌属(Cellulomonassp.),并对该菌株的DEHP降解特性进行了初步研究。研究表明,菌株DW1可以耐受较高浓度的DEHP,在7d的时间内对摇瓶中2000mg·L-1的DEHP降解率达到96%,其降解DEHP的最适温度和pH值分别是30℃和8.0。菌株对DEHP的降解曲线显示,经过短暂的延滞期后培养基中DEHP的降解很快就进入了对数期,在第3d降解率即可达到89%,菌体生长量在第5d进入稳定期。研究了添加土壤浸液对菌株DW1降解DEHP的影响,结果表明,添加少量的外来碳源可以刺激微生物的生长并提高了DEHP的降解率,但过多的外加碳源减缓了细菌对DEHP的降解。

接种降解菌对土壤中邻苯二甲酸二异辛酯降解的影响

邻苯二甲酸二异辛酯[Di-（2-Ethylhexyl）phthalate，DEHP]是农田土壤中常被检出的有毒有机污染物，在土壤中有较长的持留性，微生物降解是其从土壤中消失的主要途径．本文采用温室盆栽试验研究了接种两株从污水处理厂活性污泥中分离得到的高效DEHP降解菌及其混合菌悬液降解土壤中DEHP污染的效果，以及土壤中添加葡萄糖和种植作物对其降解效率的影响．结果表明，在土壤初始DEHP浓度为100mgkg^-1的条件下，接种两种降解菌及其混合菌悬液都可显著提高土壤中DEHP消失的速率，其残留半衰期比不接种对照缩短了32—48d，但在相同条件下接种不同降解菌的处理之间没有显著差异．土壤中添加0．6％的葡萄糖虽然可以强烈地促进土壤微生物的整体活性，但并没有提高修复效率，反而在短期内延缓了降解菌对DEHP的降解，延长了DEHP在土壤中持留的半衰期；植物生长可显著提高降解菌的降解效率，降低土壤中DEHP的残留浓度．研究结果同时也表明，只添加葡萄糖或只种植植物对土壤中DEHP的降解并没有显著的影响．

邻苯二甲酸丁基苄酯对小鼠学习和记忆能力的影响

研究邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)暴露对小鼠脑组织的氧化损伤和对小鼠学习与记忆能力的影响.24只雄性昆明小鼠随机分为4组,每组6只,分别暴露于0,50,250,1250mg/kg的BBP,经口灌胃染毒14d.染毒期间同时进行Morris水迷宫实验,以检测小鼠的学习与记忆能力的改变.实验进行第15d,处死实验动物,取出脑、肝、肾组织,检测ROS水平及MDA和GSH含量.实验结果显示,1250mg/kg浓度BBP染毒组小鼠的学习和记忆能力与对照组相比显著下降(P<0.05);随着BBP染毒浓度的升高,小鼠脑、肝、肾组织中的ROS水平、MDA含量逐渐上升,GSH含量逐渐降低;且在1250mg/kg浓度时与对照组相比具有显著性差异(P<0.05).BBP的暴露可以影响小鼠学习与记忆能力,并对其脑、肝、肾组织产生氧化损伤.

邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物的制备及其固相萃取应用

采用复合二氧化硅微球(H-SiO2)作为载体,以邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,制备了邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物(H-SiO2@MIP)。分别采用扫描电子显微镜和红外光谱对该印迹聚合物进行了观察和表征,结果表明,制备出的印迹聚合物呈球形,印迹壳层厚度为60～70 nm。采用高效液相色谱技术对该印迹聚合物的吸附性能进行了检测,结果表明,该印迹聚合物对塑化剂DIOP表现出特异性吸附性能,最大吸附容量为50.35 mg/g,DIOP对于邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的选择因子(β)分别为2.31和2.47。将该印迹聚合物装填于固相萃取柱中,结合液相色谱检测技术,能对牛奶样品中的塑化剂DIOP进行有效分离、富集和检测。

近红外光谱结合膜富集技术测定饮料中微量邻苯二甲酸二异辛酯的含量

提出了一种基于在线膜富集的近红外漫反射光谱技术,对饮料中的微量塑化剂邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)进行快速检测。采用聚醚砜膜对饮料中的DEHP进行富集,将富集DEHP的膜直接进行近红外漫反射检测。参考DEHP的透射近红外光谱,对波数进行选择,以4 420～4 060、4 700～4 540、6 040～5 600cm-1作为建模的波数区间。通过比较原始光谱、多元散射校正、一阶求导、二阶求导及其组合,考察了光谱预处理方法对模型的影响,用去一交互验证法建立了偏最小二乘(PLS)模型,并用所建立的校正模型对校正集样品进行了预测。结果表明,在选定的波数区间,当用一阶求导对校正集光谱进行预处理时,所建立的模型对校正集的预测效果最佳,在隐变量数为7时,对校正集所有样品的校正均方根误差(RMSEC)为0.188 7mg/L。用此模型对预测集样品进行预测时,DEHP的质量浓度在0.5～5.0 mg/L范围内,预测均方根误差(RMSEP)为0.232 4 mg/L,平均相对预测误差为6.29%。

邻苯二甲酸二异辛酯对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响

目的观察邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响。方法将5～6周雄性小鼠24只随机分为4组，每组6只，对照组不做任何处理，低剂量组皮下注射DEHP 100mg·kg^-1，中剂量组皮下注射DEHP300mg·kg^-1，高剂量组皮下注射DEHP500mg·kg^-1；每131次，连续20d，停止给药3d后全部颈椎脱臼处死。测定小鼠体质量、主要脏器重量、精子活动率、精子存活率及精子畸形率。结果低剂量组、中剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异显著（P〈0．05），高剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异极显著（P〈0．01）。低剂量组、中剂量组、高剂量组的精子活动率和存活率随剂量的增加有明显下降趋势。低剂量组、中剂量组、高剂量组畸形数目随剂量的增加逐渐增多。结论DEHP能明显引起小鼠肝脏及生殖功能受损。

增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯致小鼠肺细胞氧化损伤作用的研究

为研究增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(diisononyl phthalate,DINP)对小鼠肺组织的氧化损伤作用,以昆明小鼠为受试动物,随机分为5组,包括1个阴性对照组(生理盐水)和4个DINP染毒组(0.2、2、20和200 mg·kg^(-1)),灌胃14 d。光镜下发现小鼠肺组织形态随染毒剂量的增加,小鼠肺细胞的病理损伤越严重。随着DINP染毒剂量的增加,肺组织匀浆活性氧(reactive oxygen species,ROS)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量和肺组织细胞DNA-蛋白质交联(DNA-protein crosslink,DPC)系数逐渐上升,还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)含量逐渐降低,各指标呈一定的剂量-效应关系。染毒剂量为20 mg·kg^(-1)时,ROS和MDA含量差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01);染毒剂量为200 mg·kg^(-1)时,上述指标差异均有统计学意义(P<0.01)。结果表明,较高剂量(≥20 mg·kg^(-1))的DINP能造成小鼠肺组织的氧化损伤和病理损伤。

邻苯二甲酸二异辛酯在番茄根际土壤中的持留动态

利用分室根箱法模拟根际微域环境的试验结果表明,无论初始浓度高低,邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤中的持留都可较好地用一级反应动力学方程进行描述,初始浓度越高,持留半寿期越短.土壤中DEHP浓度的增加可引起土壤脱氢酶活性的增加.但在DEHP初始浓度低、中、高3种情况下都表现出在根际土壤(0～5mm)中DEHP的残留浓度比非根际土壤(25～30mm)中的残留浓度稍高,持留的半寿期(t1 2)稍长的趋势,说明植物的生长并没有加速DEHP的降解.不添加DEHP的根室土壤中DEHP浓度始终都维持在一个较低的水平上,处理之间没有显著差异,且植物组织中DEHP的含量很低,处理之间也没有显著差异,说明DEHP在土壤中随水溶液的扩散和由于植物根系生长活动引起的迁移是微不足道的.

酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂 ,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。反应的最佳条件是 :反应温度为 170～ 180℃ ,催化剂用量为 1 0g ,反应时间为 4h ,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量的比为 1∶2 10。在此条件下 ,收率在 96 5 %以上 ,通过折光率、IR。

邻苯二甲酸二异辛酯对MgCl_2-SiO_2负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

采用邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为内给电子体,制备了MgCl2-SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂;考察了DIOP加入量对催化剂的形态结构及其催化乙烯与1-己烯共聚反应性能的影响,并利用N2吸附-脱附、SEM和XRD等测试手段对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入DIOP可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随DIOP加入量的增加,催化剂活性降低,共聚物的堆密度和熔体流动指数呈先升高后降低的趋势。当n(DIOP)∶n(Mg)=0.10时,催化剂的形态和性能较好,共聚物的堆密度为0.35 g/cm3,熔体流动指数(10 min)为0.18 g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.36%。

邻苯二甲酸丁基苄酯致大鼠肺细胞氧化损伤作用的体外研究

目的本实验为了探讨邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)对大鼠肺细胞的氧化损伤作用。方法采用低、中、高浓度的BBP于37℃对离体大鼠肺细胞染毒60min。以MDA含量以及DPC系数为指标来衡量大鼠肺细胞氧化损伤的程度。结果BBP在低浓度时即可诱导肺细胞产生过量的氧自由基,进而攻击氨基酸生成丙二醛等并且导致DNA的断裂,随着BBP浓度的增大,生成的丙二醛浓度越高,断裂的DNA与蛋白质交联程度也越高。结论BBP对大鼠肺细胞有着明显的毒性作用,能使其发生氧化损伤,可为进一步研究BBP体内毒理学提供初步信息。

LC-MS/MS测定注射用聚氯乙烯袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯

目的建立测定注射用聚氯乙烯（PVC）袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）含量的方法。方法以邻苯二甲酸二乙酯（DEP）为内标，采用LC—MS法测定。结果DEHP和DEP的tR分别为2．86、1．05min，在19．6—588．0ng·ml^-1有较好线形关系，RSD=3．5％，平均回收率为99．2％，最低检测限为5．88ng·ml^-1。结论所建方法专属性强，适用于对注射用PVC袋中注射液的DEHP的含量测定。

邻苯二甲酸二异壬酯致小鼠肾组织氧化损伤的研究

邻苯二甲酸二异壬酯是一种新型替代增塑剂,对其毒性研究已受到广泛关注。为探究邻苯二甲酸二异壬酯对肾组织的氧化损伤作用,将昆明小鼠随机分为5组,包括1个阴性对照组、4个邻苯二甲酸二异壬酯染毒组,按0.5、5、50和500 mg·kg-1四个剂量水平灌胃染毒14天。制备小鼠肾组织切片进行病理学观察,以肾组织匀浆测定活性氧(reactive oxygen species,ROS)、还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)和8-羟基脱氧鸟苷(8-hydroxy-2-deoxyguanosine,8-OHd G)的含量,以肾组织细胞悬液测定DNA-蛋白质交联(DNA-protein Crosslink,DPC)系数。随着邻苯二甲酸二异壬酯染毒剂量的升高,小鼠肾组织的损伤程度加重,ROS、MDA、8-OHd G含量和DPC系数逐渐上升,GSH含量逐渐降低,各指标均呈一定剂量-效应关系。染毒剂量为5 mg·kg-1时,ROS、DPC系数差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01);染毒剂量为50 mg·kg-1和500 mg·kg-1时,ROS、GSH、8-OHd G、MDA含量和DPC系数差异均有统计学意义(P<0.05,P<0.01)。结果表明较高剂量(≥50 mg·kg-1)邻苯二甲酸二异壬酯可造成小鼠肾组织氧化损伤。

鲜猪肉中邻苯二甲酸二异辛酯含量的气相色谱检测方法初探

该文采用气相色谱仪对鲜猪肉中邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的含量进行测定。采用提取、皂化工艺,使DEHP分解为邻苯二甲酸和异辛醇,用水蒸气蒸馏出异辛醇,萃取浓缩进样测定异辛醇的含量,并进一步换算出DEHP含量。结果显示:提取溶剂选用乙醚,提取时间6 h,皂化时间3h,在蒸馏液pH 7条件下,异辛醇萃取率为81.8%～88.0%,方法加标回收率为75.12%～84.95%,检出限为1.07×10-3mg/kg。该方法降低了对仪器设备的要求,为制定相关标准、保障食品与包装材料的安全提供了依据。

邻苯二甲酸二异辛酯致小鼠肝DNA蛋白质交联效应研究

邻苯二甲酸酯是一类广泛应用于人类生产和生活的酸酞酯类人造化学物,许多研究表明其具有广泛的生物学毒性。DNA-蛋白质交联(DNA-proteincrosslinks,DPC)是DNA分子的一种严重损伤。本文以小鼠肝为实验材料,采用Kcl-SDS沉淀法检测邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)腹腔注射染毒两周后,检测其导致的小鼠肝DPC效应。实验结果表明,低浓度的DEHP(62.5mg/kg)不能致DPC效应(P>0.05),随着染毒浓度的倍增(125mg/kg,250mg/kg,375mg/kg),其DPC系数也随之升高,可导致明显的DPC效应(P<0.01),而在500mg/kg染毒组,由于其染毒剂量达到小鼠的致死水平,其DPC效应虽然与空白对照组相比有极显著性差异(P<0.01),但<125mg/kg染毒组。结论DEHP在低浓度(62.5mg/kg)时不引起小鼠肝的DPC效应,但其DPC系数随着染毒浓度(125mg/kg,250mg/kg,375mg/kg)的升高而升高,可以导致明显的DPC效应,在染毒剂量(500mg/kg)达到致死水平的染毒组DPC系数明显降低,但仍明显高于空白对照组。

邻苯二甲酸二异辛酯合成新工艺

以邻苯二甲酸酐与异辛醇为原料 ,硫酸氢钠为催化剂 ,二甲苯为带水剂 ,合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明最佳的反应条件是 :催化剂为硫酸氢钠 ,用量为 1 0 g ,反应时间为 2 5h ,邻苯二甲酸酐与异辛醇物质的量的比为 1∶2 1 5 ,二甲苯带水剂为 40mL时 ,酯化率在 99 3 %以上。通过折光率、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。该催化剂具有催化效果好 ,用量少 ,酯化率高 ,环境污染小 ,价格低廉易得等特点。