增塑剂邻苯二甲酸二异辛酯的催化合成研究进展

综述了固体超强酸、无机盐、铌酸及固载杂多酸、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸等催化剂催化合成邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)的方法.通过比较发现硫酸氢钠具有催化效果好、用量少、反应时间短、酯化率高和环境污染小等优点.

土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂对不同黄瓜品种的毒性效应

增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一种典型的环境内分泌干扰物,具有环境持久性,残留在土壤中的DEHP会通过根系吸收进入植物体内,影响植物生长及生理生化功能。采用土壤染毒法进行种子萌发试验,结果表明不同黄瓜品种对DEHP污染胁迫的响应具有较大差别,DEHP能抑制大多数黄瓜品种的萌发。在DEHP处理下,津优1号、唐山秋瓜、台湾胡瓜、津盛103、博美8号、德瑞特79、德尔LD-1、丰源1号、绿盈06-8、绿丰18-15、寒秀07-3、寒秀3-6和鑫越917品种的萌发率为86.67%~96.67%,对DEHP耐性较好。除中农C18、博美8号和麻黄瓜3个品种外,DEHP对其他黄瓜品种幼苗芽长的抑制率为7.72%~52.46%。不同黄瓜品种幼苗的根系活力对DEHP胁迫的响应差异性较大,DEHP对唐山秋瓜、申青1号、中农C18、津盛103、博美8号、德瑞特79和至尊187品种根系活力的激活率为27.45%~772.03%;DEHP对大多数黄瓜幼苗脯氨酸含量的抑制率为16.41%~53.86%,对津盛103品种脯氨酸的激活率为70.67%;DEHP处理能促进经初步筛选出的14个耐性黄瓜品种幼苗的可溶性糖含量,DEHP处理14个耐性黄瓜品种可溶性糖含量均显著高于对照(P<0.05),激活率为71.52%~859.35%;DEHP会抑制大多数黄瓜品种幼苗中蛋白质的合成,抑制率为17.86%~65.76%。利用雷达图面积综合评价DEHP对14个黄瓜品种毒性的结果表明,中农C18、申青1号、至尊187、台湾胡瓜、津盛103、博美8号和德瑞特79这7个黄瓜品种对DEHP具有较强的耐受性。本研究为进一步筛选出对DEHP高耐性低积累的黄瓜品种奠定基础,为污染土壤中的蔬菜栽培提供理论依据。

固载杂多酸催化剂PW_（12）／SiO_2复相催化酯化合成邻苯二甲酸二异辛酯

用自备的固载杂多酸催化剂ＰＷ１２／ＳｉＯ_２复相催化酯化合成邻苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＰ），发现该固载杂多酸催化剂对酯化合成ＤＯＰ具有催化活性高、生产工艺简单、催化剂容易回收并可多次重复使用等优点，讨论了原料配比、酯化时间、催化剂用量及其重复使用次数对酯化率的影响。

邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)对土壤中微生物和动物的影响

在确定进入土壤系统中的邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤气、固、液三相间的分配率的基础上,主要研究了DEHP与土壤中微生物和动物的相互作用。结果表明,DEHP对土壤系统中所测试生物的生长和生理均有一定抑制作用。DEHP对微生物产生影响的最低可见效应浓度(LOEC)为0.01g·kg-1干土;在较低浓度下(<0.01g·kg-1干土),DEHP可促进细菌的生长,表明细菌可利用DEHP作为其生长的C源,而霉菌和放线菌均无此现象。DEHP对蚯蚓生长的LOEC为0.005g·kg-1干土,蚯蚓可从土壤中富集DEHP,试验进行50d,对于0.005g·kg-1干土的DEHP富集倍数为7.32。在所测试生物中,蚯蚓对DEHP的毒性反应最敏感。

一株邻苯二甲酸二异辛酯高效降解菌的筛选及其降解特性的初步研究

从某化工厂的活性污泥中分离到一株能高效降解DEHP(邻苯二甲酸二异辛酯)的细菌DW1,该菌株能够以DEHP为惟一碳源和能源生长。根据革兰氏染色的结果以及其形态特征、生理生化特性等对该菌株进行菌种鉴定,初步鉴定该菌株为纤维单胞菌属(Cellulomonassp.),并对该菌株的DEHP降解特性进行了初步研究。研究表明,菌株DW1可以耐受较高浓度的DEHP,在7d的时间内对摇瓶中2000mg·L-1的DEHP降解率达到96%,其降解DEHP的最适温度和pH值分别是30℃和8.0。菌株对DEHP的降解曲线显示,经过短暂的延滞期后培养基中DEHP的降解很快就进入了对数期,在第3d降解率即可达到89%,菌体生长量在第5d进入稳定期。研究了添加土壤浸液对菌株DW1降解DEHP的影响,结果表明,添加少量的外来碳源可以刺激微生物的生长并提高了DEHP的降解率,但过多的外加碳源减缓了细菌对DEHP的降解。

气相色谱-质谱法测定镇痛泵中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量

建立气相色谱-质谱法测定镇痛泵在枸橼酸舒芬太尼模拟液中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)迁移量,并为该产品的安全性评价提供依据。以二氯甲烷作萃取剂,萃取枸橼酸舒芬太尼模拟液中的DINCH,萃取液经HP-5MS型色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用气相色谱-质谱法检测,外标法定量。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在质量浓度为0.128~1.281µg/mL范围内与定量离子色谱峰面积线性关系良好,相关系数r为0.9992,方法检出限为0.0387µg/mL,定量限为0.174µg/mL。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在模拟液中的加标回收率为93.2%,测定结果的相对标准偏差为3.5%(n=9)。该方法的灵敏度高、重复性好,适用于镇痛泵中DINCH迁移量的测定。DINCH在枸橼酸舒芬太尼模拟液中的迁移量较低,发生迁移的风险较小,相对比较安全。

接种降解菌对土壤中邻苯二甲酸二异辛酯降解的影响

邻苯二甲酸二异辛酯[Di-（2-Ethylhexyl）phthalate，DEHP]是农田土壤中常被检出的有毒有机污染物，在土壤中有较长的持留性，微生物降解是其从土壤中消失的主要途径．本文采用温室盆栽试验研究了接种两株从污水处理厂活性污泥中分离得到的高效DEHP降解菌及其混合菌悬液降解土壤中DEHP污染的效果，以及土壤中添加葡萄糖和种植作物对其降解效率的影响．结果表明，在土壤初始DEHP浓度为100mgkg^-1的条件下，接种两种降解菌及其混合菌悬液都可显著提高土壤中DEHP消失的速率，其残留半衰期比不接种对照缩短了32—48d，但在相同条件下接种不同降解菌的处理之间没有显著差异．土壤中添加0．6％的葡萄糖虽然可以强烈地促进土壤微生物的整体活性，但并没有提高修复效率，反而在短期内延缓了降解菌对DEHP的降解，延长了DEHP在土壤中持留的半衰期；植物生长可显著提高降解菌的降解效率，降低土壤中DEHP的残留浓度．研究结果同时也表明，只添加葡萄糖或只种植植物对土壤中DEHP的降解并没有显著的影响．

近红外光谱结合膜富集技术测定饮料中微量邻苯二甲酸二异辛酯的含量

提出了一种基于在线膜富集的近红外漫反射光谱技术,对饮料中的微量塑化剂邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)进行快速检测。采用聚醚砜膜对饮料中的DEHP进行富集,将富集DEHP的膜直接进行近红外漫反射检测。参考DEHP的透射近红外光谱,对波数进行选择,以4 420～4 060、4 700～4 540、6 040～5 600cm-1作为建模的波数区间。通过比较原始光谱、多元散射校正、一阶求导、二阶求导及其组合,考察了光谱预处理方法对模型的影响,用去一交互验证法建立了偏最小二乘(PLS)模型,并用所建立的校正模型对校正集样品进行了预测。结果表明,在选定的波数区间,当用一阶求导对校正集光谱进行预处理时,所建立的模型对校正集的预测效果最佳,在隐变量数为7时,对校正集所有样品的校正均方根误差(RMSEC)为0.188 7mg/L。用此模型对预测集样品进行预测时,DEHP的质量浓度在0.5～5.0 mg/L范围内,预测均方根误差(RMSEP)为0.232 4 mg/L,平均相对预测误差为6.29%。

邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物的制备及其固相萃取应用

采用复合二氧化硅微球(H-SiO2)作为载体,以邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,制备了邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物(H-SiO2@MIP)。分别采用扫描电子显微镜和红外光谱对该印迹聚合物进行了观察和表征,结果表明,制备出的印迹聚合物呈球形,印迹壳层厚度为60～70 nm。采用高效液相色谱技术对该印迹聚合物的吸附性能进行了检测,结果表明,该印迹聚合物对塑化剂DIOP表现出特异性吸附性能,最大吸附容量为50.35 mg/g,DIOP对于邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的选择因子(β)分别为2.31和2.47。将该印迹聚合物装填于固相萃取柱中,结合液相色谱检测技术,能对牛奶样品中的塑化剂DIOP进行有效分离、富集和检测。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

邻苯二甲酸二异辛酯对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响

目的观察邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响。方法将5～6周雄性小鼠24只随机分为4组，每组6只，对照组不做任何处理，低剂量组皮下注射DEHP 100mg·kg^-1，中剂量组皮下注射DEHP300mg·kg^-1，高剂量组皮下注射DEHP500mg·kg^-1；每131次，连续20d，停止给药3d后全部颈椎脱臼处死。测定小鼠体质量、主要脏器重量、精子活动率、精子存活率及精子畸形率。结果低剂量组、中剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异显著（P〈0．05），高剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异极显著（P〈0．01）。低剂量组、中剂量组、高剂量组的精子活动率和存活率随剂量的增加有明显下降趋势。低剂量组、中剂量组、高剂量组畸形数目随剂量的增加逐渐增多。结论DEHP能明显引起小鼠肝脏及生殖功能受损。

酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂 ,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。反应的最佳条件是 :反应温度为 170～ 180℃ ,催化剂用量为 1 0g ,反应时间为 4h ,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量的比为 1∶2 10。在此条件下 ,收率在 96 5 %以上 ,通过折光率、IR。

邻苯二甲酸二异辛酯（DOP）的非酸催化合成

苯酐与２乙基己醇为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，合成了邻苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＰ），转化率可达９９４９％。

邻苯二甲酸二异辛酯在番茄根际土壤中的持留动态

利用分室根箱法模拟根际微域环境的试验结果表明,无论初始浓度高低,邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤中的持留都可较好地用一级反应动力学方程进行描述,初始浓度越高,持留半寿期越短.土壤中DEHP浓度的增加可引起土壤脱氢酶活性的增加.但在DEHP初始浓度低、中、高3种情况下都表现出在根际土壤(0～5mm)中DEHP的残留浓度比非根际土壤(25～30mm)中的残留浓度稍高,持留的半寿期(t1 2)稍长的趋势,说明植物的生长并没有加速DEHP的降解.不添加DEHP的根室土壤中DEHP浓度始终都维持在一个较低的水平上,处理之间没有显著差异,且植物组织中DEHP的含量很低,处理之间也没有显著差异,说明DEHP在土壤中随水溶液的扩散和由于植物根系生长活动引起的迁移是微不足道的.

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑PVC性能研究

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH)。考察了实验合成的DEHCH用量对聚氯乙烯(PVC)软制品的力学性能、挥发性和耐溶剂性的影响。结果表明,随着增塑剂用量从30份增加到70份,拉伸强度与100%定伸模量都逐渐降低,断裂伸长率逐渐增加,脆化温度也逐渐降低,但高温挥发损失和溶剂中的损失都逐渐增大。与纯PVC树脂的性能相比,表明所合成的增塑剂有着较好的增塑性能,而且从整体而看,DEHCH仍具有较好的耐挥发性和耐溶剂性。

邻苯二甲酸二异辛酯对MgCl_2-SiO_2负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

采用邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为内给电子体,制备了MgCl2-SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂;考察了DIOP加入量对催化剂的形态结构及其催化乙烯与1-己烯共聚反应性能的影响,并利用N2吸附-脱附、SEM和XRD等测试手段对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入DIOP可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随DIOP加入量的增加,催化剂活性降低,共聚物的堆密度和熔体流动指数呈先升高后降低的趋势。当n(DIOP)∶n(Mg)=0.10时,催化剂的形态和性能较好,共聚物的堆密度为0.35 g/cm3,熔体流动指数(10 min)为0.18 g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.36%。

增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯致小鼠肺细胞氧化损伤作用的研究

为研究增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(diisononyl phthalate,DINP)对小鼠肺组织的氧化损伤作用,以昆明小鼠为受试动物,随机分为5组,包括1个阴性对照组(生理盐水)和4个DINP染毒组(0.2、2、20和200 mg·kg^(-1)),灌胃14 d。光镜下发现小鼠肺组织形态随染毒剂量的增加,小鼠肺细胞的病理损伤越严重。随着DINP染毒剂量的增加,肺组织匀浆活性氧(reactive oxygen species,ROS)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量和肺组织细胞DNA-蛋白质交联(DNA-protein crosslink,DPC)系数逐渐上升,还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)含量逐渐降低,各指标呈一定的剂量-效应关系。染毒剂量为20 mg·kg^(-1)时,ROS和MDA含量差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01);染毒剂量为200 mg·kg^(-1)时,上述指标差异均有统计学意义(P<0.01)。结果表明,较高剂量(≥20 mg·kg^(-1))的DINP能造成小鼠肺组织的氧化损伤和病理损伤。

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的合成

以1,2-环己二甲酸和异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,酯化合成环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯,考察了反应时间、醇酸物质的量比、反应温度等对酯化率的影响,并对产物进行了1 H-NMR、IR、TG及气相定性分析。结果表明,反应时间6h,反应温度170℃,醇酸物质的量比为2.5∶1时,酯化率可达99.5%,收率95%,产品为无色油状液体。核磁氢谱显示与酯基相连的亚甲基的多重峰信号δ在4.0处,红外谱图显示酯羰基的伸缩振动峰出现在1 735cm-1处,这些结果表明得到了预期产物。产物的TG曲线显示其外延起始温度为215℃,其气相出峰时间为14.310min和14.505min,能够与邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)有效分离。

LC-MS/MS测定注射用聚氯乙烯袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯

目的建立测定注射用聚氯乙烯（PVC）袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）含量的方法。方法以邻苯二甲酸二乙酯（DEP）为内标，采用LC—MS法测定。结果DEHP和DEP的tR分别为2．86、1．05min，在19．6—588．0ng·ml^-1有较好线形关系，RSD=3．5％，平均回收率为99．2％，最低检测限为5．88ng·ml^-1。结论所建方法专属性强，适用于对注射用PVC袋中注射液的DEHP的含量测定。

单模聚焦微波辐射催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

利用Discover微波精确有机合成系统,以一水合硫酸氢钠为催化剂合成邻苯二甲酸二异辛酯。考察了催化剂用量、微波辐射的功率和时间、反应物料配比对苯酐的转化率的影响。当n(异辛醇)∶n(邻苯二甲酸酐)=0.065∶0.025,催化剂0.3g,微波辐射功率120W,辐射时间8min时,转化率达98.6%。