固体酸催化合成邻苯二甲酸二戊酯的研究

以苯酐和正戊醇为原料,采用自制的固体酸SO42-/SiO2、SO42-/Fe2O3、SO42-/SnO2及SO42-/TiO2作为催化剂合成邻苯二甲酸二戊酯(DAP),分别考察固体酸催化剂的种类、固体酸催化剂的用量、醇酐比、反应时间等因素对合成DAP产率的影响。实验结果表明,其优化的工艺操作条件为:苯酐0.1 mol,固体酸催化剂SO42-/SiO2 1.7 g,醇酐比2.4∶1,带水剂二甲苯20 mL,反应时间3.5 h,其产品收率达91.3%以上。SO42-/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离且产品色泽浅等优点,可望代替传统的浓硫酸作催化剂应用于DAP的合成。

固体酸SO_4^(2-)/SnO_2催化合成邻苯二甲酸二戊酯

以苯酐和正戊醇为原料、SO42-/SnO2为催化剂,合成邻苯二甲酸二戊酯(DAP),考察了固体酸的颗粒度、浸泡酸浓度、活化温度等对合成DAP产率的影响。结果表明,催化剂的最佳制备工艺条件是:浸泡酸浓度为1.2 mol/L,活化温度为525℃时,颗粒度为140目。催化剂用量1.7 g,DAP产率可达95%左右。SO42-/SnO2催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂用于DAP的合成。

Ti(SO_4)_2/C催化合成邻苯二甲酸二异戊酯(DIAP)

研究了Ti(SO4 ) 2 /C在邻苯二甲酸酐和异戊醇酯化中的催化性能 ,结果表明 ,Ti(SO4 ) 2 /C在该反应中具有较高的催化活性 ,并得到了合成邻苯二甲酸二异戊酯的新工艺条件是 :催化剂用量 (邻苯二甲酸酐质量分数 )为 5 % ;异戊醇 0 5mol,邻苯二甲酸酐 0 2mol,反应温度 185℃ ,反应时间 180min ,在此条件下收率可达 95 %。

邻苯二甲酸二戊酯半抗原的合成及酶联免疫分析法的建立

邻苯二甲酸二戊酯(DAP)是一种常见的邻苯二甲酸酯类增塑剂,使用范围广泛。为构建一种DAP简便、准确的检测方法,首先进行DAP半抗原的合成,得到半抗原4-氨基邻苯二甲酸二戊酯(DPAP);采用重氮法将DPAP与蛋白质进行偶联得到DAP完全人工抗原,对免疫BALB/c小鼠进行免疫;免疫后取小鼠脾脏细胞与骨髓瘤细胞进行融合,筛选得到一株可产生DAP单克隆抗体(MAb)的杂交瘤细胞株。随后对DPA的间接竞争酶联免疫检测法进行构建,对检测条件进行优化确定最佳检测方法。所制备的DAP MAb特异性强,与DAP结构类似物产生交叉反应的反应率低。所构建的检测法最低检测限IC_(10)为0.51 ng/mL,半数抑制率IC_(50)为17.83 ng/mL,水样中加标回收率为95.36%~104.5%,可用于实际样品中DAP含量的检测,具有良好的应用前景。

环境友好催化合成邻苯二甲酸二异戊酯

将无机盐经 4 5 0℃焙烧制得一种不溶于水的新型固体酸催化剂T 4 5 0 ,吸附吡啶的红外光谱表明 ,催化剂表面形成了新的Bronsted酸中心。该催化剂对邻苯二甲酸酐和异戊醇的酯化活性高 ,无副反应。并得到合成DIAP的环境友好催化新工艺条件如下 :异戊醇0 5mol,邻苯二甲酸酐 0 2mol,催化剂 1g ,反应温度 185℃ ,反应时间 180min ,在此条件下收率可达 97%以上 ,且催化剂易回收 ,具有良好的重复使用性能。

邻苯二甲酸酯类首批化学对照品的标定及其色谱检测方法的建立

目的：对供含量测定用的6种邻苯二甲酸酯类首批化学对照品进行标定,同时建立检测该类物质的色谱方法。方法：结合文献,应用UV、IR、NMR和ESI-MS等谱学技术对邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正戊酯（DAP）、邻苯二甲酸二异戊酯（DIAP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）和邻苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯（DMEP）6种邻苯二甲酸酯类化学对照品的结构进行鉴定,采用高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱法（GC）进行纯度分析,利用质量平衡法进行定值;利用HPLC和GC同时检测多种邻苯二甲酸酯类化合物。结果：HPLC法测得DMP、DBP、DAP、DIAP、DCHP、DMEP的纯度分别为99.4%、99.9%、99.5%、99.9%、99.9%、99.2%,GC法测得其纯度分别为99.6%、100.0%、99.4%、99.9%、100.0%、99.1%。在选定的HPLC色谱条件下,12种邻苯二甲酸酯类化合物的检测限为0.05-0.40μg·m L^-1,定量限为0.20-1.20μg·m L^-1,RSD为0.6%-0.9%;在选定的GC色谱条件下,其检测限为0.12-1.28μg·m L^-1,定量限为0.47-4.28μg·m L^-1,RSD为2.2%-2.7%。结论：建立了6种邻苯二甲酸酯类首批化学对照品;初步建立检测12种邻苯二甲酸酯类化学成分的HPLC和GC的方法,为该类化学成分的检测提供一定的参考依据。

噻唑磷的气相色谱分析方法

建立了噻唑磷原药有效成分的气相色谱定量分析方法,选用Rtx-5石英毛细管柱,FID检测器。研究表明,当选用邻苯二甲酸二戊酯为内标物,柱温为220℃,进样口温度为260℃,检测器温度为280℃时对噻唑磷原药进行测定能够得到较好的分离效果。该方法的线性相关系数r=0.9998,变异系数为0.132%,平均回收率为100.17%。

内标法测定土壤中乙草胺残留的气相色谱法研究

文章利用内标法进行土壤中乙草胺测定的气相色谱法。以邻苯二甲酸二正戊酯为内标并于土壤样品振荡提取前加入。样品经丙酮、水提取,石油醚萃取、中性氧化铝-无水硫酸钠层析柱净化后,利用气相色谱-电子捕获检测器测定。土壤中乙草胺含量利用相对较正因子计算。该方法定量准确,精密度高,变异系数<5%,可有效消除因实验操作和仪器波动等引起的测定误差,尤其适用于复杂样品的分析。

黄河兰州段沉积物对DAP吸附特性研究

[目的]更好地掌握持久性有机毒物在黄河中上游的迁移转化及其归趋。[方法]利用固相萃取-高效液相色谱和紫外分光光度法讨论黄河兰州段沉积物对水体中邻苯二甲酸正二戊酯的吸附行为及各种因素如温度、离子强度、pH值和有机物含量对其吸附行为影响。[结果]结果表明,吸附等温线呈现较为明显的"S"形,采用Freundlich方程拟合的相关性比Langmuir方程好,表明为多分子层吸附;当温度升高时,吸附量增大,吸附反应为吸热过程;离子强度,水体环境pH和沉积物中有机质含量都对其有一定的影响。[结论]该研究为持久性有机毒物在黄河中上游的迁移转化及其归趋提供了一定的理论基础。

百菌清原药中副产有机杂质含量分析方法

建立了百菌清原药中间苯二甲腈、五氯苯甲腈、四氯对苯二甲腈等副产有机杂质含量的气相色谱分析方法,在确定的色谱下,对百菌清原药中这三种杂质同时进行色谱分离和测定,采用内标法定量。结果表明,各杂质在不同含量水平下,相对标准偏差(RSD)在1.2%~4.9%之间,加标回收率在98.3%~103.1%之间。方法具有良好的灵敏度和选择性,精密度、准确度高,适用于百菌清原药中间苯二甲腈、五氯苯甲腈、四氯对苯二甲腈的准确测定。

欧盟15个物质或进入下一批高关注物质(SVHC)清单

2012年8月15日消息，欧洲化学品管理局（ECHA）更新了15个提名物质的卷宗信息，这些物质可能列入ECHA在9月份向公众征集意见的下一批候选高关注物质（SVHC）清单之列。此前英国、德国、奥地利、斯洛伐克、荷兰、瑞典6个国家共提名了十溴联苯醚、壬基酚、偶氮二甲酰胺、辛基酚聚醚-9、乙二醇二乙醚、甲基六氢苯酐、4-甲基六氢苯酐、甲基六氢化邻苯二甲酸酐、3．甲基六氢苯二甲酯酐、六氢邻苯二甲酸酐、支链和直链1，2-苯二羧二戊酯、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯、全氟代十四酸、全氟十三酸、全氟十一烷酸、全氟十二烷酸、甲氧基乙酸、邻苯二甲酸二异戊酯和偶氮二甲酰胺等15项SVHC物质，相关物质卷宗已经在8月6日提交至ECHA。这些物质可能具有可持续性、生物可蓄积性或者致癌、致突变、致生殖毒性。