邻苯二甲酸二烯丙基酯在高聚合度PVC树脂生产中的应用

以VCM为第一单体、邻苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)为第二单体,将聚合反应温度控制在53℃,研究了DAP的添加量对PVC聚合度的影响。结果表明,随着DAP用量的增加,PVC的平均聚合度提高。

邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂固化特性的研究

运用示差扫描量热(DSC)法研究了邻苯二甲酸二烯丙基酯(DAP)树脂的固化反应历程。讨论了引发剂对DAP固化特性的影响,并由DSC曲线得到了DAP树脂的固化工艺和动力学参数。通过固化度、FT-IR的测试对DAP树脂在中温条件下的固化情况进行了研究。结果表明:在过氧化二异丙苯(DCP)固化体系中引入BPO可以使DAP树脂在更低温度下引发固化;在BPO、DCP用量均为2%的条件下,确定了体系的凝胶温度、固化温度、后处理温度分别为:100.5℃,124.3℃,137.8℃,表观活化能为129.3 kJ/mol,反应级数为0.950。固化度、FTIR的测试结果表明:DAP树脂在中温条件下可以固化得较完全。

邻苯二甲酸二丙烯酯(DPA)改性双马来酰亚胺(BMI)/二烯丙基双酚A(DABPA)共混体的性能研究

由于邻苯二甲酸二丙烯酯(DPA)能与双马来酰亚胺(BMI)/二烯丙基双酚A(DABPA)树脂能发生交联反应,因而当使用DPA作为活性稀释剂,改善BMI/DABPA树脂体系的加工性能,降低树脂体系粘度时,能兼顾树脂的耐热性能.通过实验测定DPA在树脂中的不同比例,树脂的粘度及其固化后的热失重数据,分析确定DPA的适宜含量为(wt%)15%-20%之间.

以铕-邻苯二甲酸二丙烯酯为荧光探针测定水中痕量甲萘威

以铕（ Eu3＋）-邻苯二甲酸二丙烯酯为荧光探针,建立了一种快速、灵敏测定水中痕量甲萘威的方法。通过高分辨质谱研究铕与邻苯二甲酸二丙烯酯及甲萘威间的络合作用,比较甲萘威与荧光探针结合前后的荧光光谱变化,考察溶液pH值、干扰物质对配合物荧光强度的影响。实验结果表明,Eu3＋与邻苯二甲酸二丙烯酯形成稳定配位数为2的络合物,甲萘威能与该探针形成多元配位复合物,且甲萘威的结合能显著增强Eu3＋-邻苯二甲酸二丙烯酯探针的荧光发光效率。在pH 9.0条件下,采用245/615 nm作为激发/发射波长,在6.25x10-8-2.50x10-6 mol/L浓度范围内溶液的荧光强度与甲萘威的浓度呈良好线性关系,线性相关系数为0.9968,检出限为9.6x10-9 mol/L。水样经乙腈提取后,采用铕（Eu3＋）-邻苯二甲酸二丙烯酯荧光探针进行测定,方法的回收率在91.8%-94.5%之间,相对标准偏差在6.1%以内。本方法适用于环境水样中甲萘威的快速测定。

邻苯二甲酸酐与烯丙醇酯化反应动力学

为给邻苯二甲酸二烯丙酯的中试放大乃至工业生产提供必要的动力学数据支持,在前期工艺探讨与优化工作基础之上,文中较为系统地研究了无催化剂和以对甲苯磺酸为催化剂条件下,邻苯二甲酸酐与烯丙醇合成邻苯二甲酸二烯丙酯的反应动力学。经模型简化,分别得出了第2步关键反应在这2种反应条件下的反应级数、反应速率常数、表观活化能和指前因子。结果表明:无论是在无催化剂条件还是以对甲苯磺酸为催化剂条件下,第2步酯化反应速率对单酯酸和烯丙醇的反应级数是相同的,分别为2和1。此外,对甲苯磺酸催化效果明显,可使反应表观活化能和指前因子分别由无催化剂条件下的65.13 kJ/mol和8.47×105 L2/(mol2.min)降至35.24 kJ/mol和4.46×102 L2/(mol2.min),同时反应速率常数由0.001 9 L2/(mol2.min)升高到0.009 4 L2/(mol2.min)(393 K温度基准),提升了近4倍。

在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯

建立了在线凝胶色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的方法。样品经正己烷液-液萃取,浓缩定容,经凝胶渗透色谱柱净化后,用DB-5MS色谱柱(25 m×0.25 mm,0.25μm)分离,质谱检测,内标法定量。在0.5μg/L、1.5μg/L和3.0μg/L 3个加标浓度下,3种目标物的平均回收率在95.45%~107.80%之间,相对标准偏差在2.64%~6.26%之间,3种目标物的方法检出限分别为0.01μg/L、0.5μg/L和0.5μg/L。该方法操作简单,分析成本低,适合水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的检测。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯分子印迹固相萃取剂的制备及其应用

以邻苯二甲酸二辛酯（ DOP）为虚拟模板分子，α-甲基丙烯酸（ MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（ EDMA）为交联剂，采用沉淀聚合法制备了对邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯（ DPHP）具有高选择性的分子印迹聚合物（ MIP）。用紫外分光光度法探索了不同功能单体与模板分子的结合能力，与功能单体丙烯酸（ AA）相比，MAA 与DOP的结合能力更强，其最佳结合的物质的量比为6：1。考察 MIP 对 DOP、DPHP、邻苯二甲酸二甲酯（ DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（ DBP）的选择吸附性能，发现该聚合物对 DPHP具有更高的选择吸附性。以制备的聚合物为固相萃取填料，结合 HPLC分析，考察了淋洗剂与洗脱剂的种类和用量对 DPHP 回收率的影响。将 DPHP 甲醇溶液加载至萃取柱后用1 mL甲醇-水（1：9，v/v）淋洗，5 mL甲醇-乙酸（9：1，v/v）洗脱，DPHP在分子印迹固相萃取（ MI-SPE）柱上的回收率达到96.8％，而在非印迹固相萃取（ NISPE）柱上的回收率仅为52.9％。将建立的 MISPE-HPLC方法应用于测定兔口服 DPHP后不同时间点兔血清中 DPHP的浓度，发现其血药浓度的最大值为5.88μg/mL，达峰值时间为4 h，DPHP加标回收率为90.0％~92.0％，相对标准偏差小于5％。

丙二酸二乙酯与邻苯二甲酸二烯丙酯复合改性酚醛树脂

以甲醛和苯酚为原料、有机酯[由丙二酸二乙酯和DAP(邻苯二甲酸二烯丙酯)组成]为改性剂,制备碱性PF(酚醛树脂);然后采用DMA(动态热机械分析)法、DSC(差示扫描量热)法、FT-IR(红外光谱)法和TGA(热失重分析)法等对改性PF的固化机制、反应动力学等进行了表征和分析。研究结果表明:随着有机酯用量的不断增加,改性PF的储能模量、损耗模量和损耗因子(tanδ)无明显的规律性,固化温度随之下降;有机酯可促进改性PF的凝胶固化,并且是通过快速促进PF分子的活性中间体亚甲基醌来实现的。有机酯用量虽对改性PF的耐热性影响不大,但相应胶合板的胶接强度有所降低;当m(有机酯)=12 g、m(丙二酸二乙酯)∶m(DAP)=1∶1时,改性PF的综合性能相对最好。

固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的工艺研究

以2-丙基庚醇和邻苯二甲酸酐为原料,固体超强酸树脂为催化剂,合成了邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯.通过单因素和正交试验对影响酯化率的工艺条件进行了研究,并对酯化过程中显著影响酯化率的因素进行极差和方差分析.结果表明,其优化工艺条件为:醇酐摩尔比2.9、催化剂用量0.9%、反应温度185℃、反应时间3.5 h,在此工艺条件下酯化率可达99.30%.该催化剂制备工艺简单、催化活性高、耐磨性良好,可重复使用,具有一定的推广价值.

气相色谱法测定邻苯二甲酸二烯丙酯的含量

用毛细柱气相色谱法、氢火焰离子化(FID)检测器、程序升温对邻苯二甲酸二烯丙酯进行定量测定,内标物选用邻苯二甲酸二甲酯。该测定方法的标准偏差为0.13%,变异系数为0.13%,平均回收率为99.2%,线性相关系数为0.9996。

邻苯二甲酸二烯丙酯改性酚醛树脂的研究

以甲醛和苯酚为原料,经邻苯二甲酸二烯丙酯改性制得碱性酚醛树脂,同时采用动态热机械分析仪(DMA)、差示扫描量热仪(DSC)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和综合热分析仪(STA)等仪器对碱性酚醛树脂进行表征。结果表明:随着改性剂加入量的增加储存模量与损耗模量都相应提高,损耗因子随着加入量的增加呈现降低的趋势,固化温度随着改性剂加入量的增加呈下降趋势,加入量达到苯酚的2.5%时,固化温度下降了5℃;有机酯对碱性酚醛树脂凝胶固化的促进作用,是通过快速促进树脂分子生成活性中间体亚甲基醌来实现的;改性剂加入量对树脂的耐热性能影响不大,但改性剂的加入降低了胶合板的胶合强度。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯的开发与应用

介绍了邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯的性能,生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关进展情况。对当前工业化生产的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯工艺特点进行分析和总结;阐述了国内外研究开发的现状与发展趋势,并探讨了扩大应用范围的前景与市场需求。

食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯的测定

建立了用正己烷超声提取食品塑料包装材料中的邻苯二甲酸二烯丙酯,经滤纸过滤,浓缩定容后采用选择离子模式对其进行气相色谱-质谱联机分析,外标法定量.方法对食品塑料包装材料中的邻苯二甲酸二烯丙酯的检测限为10.0μg/kg,检测浓度范围为10~500μg/L,样品的加标回收率为80%~110%,可满足食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯检测的需要.

邻苯二甲酸二烯丙酯精密注塑

利用邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)添加玻璃纤维与无机填料等混炼而成的粒状热固性塑料,注塑形状精度要求高、有铜质嵌件的电子零件,针对其注塑过程中所出现的工艺问题进行分析,并提出其注塑-压缩的精密注塑解决方法。

邻苯二甲酸二烯丙酯增韧不饱和聚酯的研究

针对苯乙烯固化的不饱和聚酯韧性差的问题,研究采用了适用于高温固化的邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)作为不饱和聚酯的共交联剂。由于DAP在不饱和聚酯固化工艺下只能部分交联,因而可以产生增韧效果;同时在高温使用条件下,交联网络中的未完全交联的DAP可以进一步交联,增加不饱和聚酯的热稳定性。与采用柔性丙烯酸酯单体作为共交联剂相比,采用DAP能有效的解决韧性提高和耐热性下降的矛盾,在其他力学性能较好保持的前提下,使不饱和聚酯冲击强度和断裂韧性得到较大提高。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的合成

以邻苯二甲酸酐和2-丙基庚醇(2-PH)为原料,以钛酸异丙酯为催化剂,合成了增塑剂邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯。较佳工艺条件为:催化剂为钛酸异丙酯,催化剂用量为0.1%,酯化反应温度为220℃,n(2-丙基庚醇):n(苯酐)=2.5:1,反应时间为4 h。在此优化工艺条件下,苯酐转化率达到99%以上,并通过红外光谱分析表征了反应产物。

聚氯乙烯/邻苯二甲酸二烯丙酯聚合物加工性能和力学性能研究

采用转矩流变仪对实验室自制的聚氯乙烯/邻苯二甲酸二烯丙酯(PVC/DAP)聚合物的加工性能进行了研究,探讨了DAP含量对PVC加工性能的影响。结果表明,随着DAP含量的增加,PVC/DAP聚合物的塑化时间缩短,平衡扭矩、峰值扭矩均减小,平衡温度下降;拉伸强度和断裂伸长率均有所增加。

邻苯二甲酸二烯丙酯的合成

以烯丙醇和邻苯二甲酸酐为原料,合成了邻苯二甲酸二烯丙酯,并用IR1、HNMR对邻苯二甲酸二烯丙酯进行了结构表征。系统研究了烯丙醇和邻苯二甲酸酐的摩尔比、对甲苯磺酸用量、阻聚剂种类及用量、带水剂用量对反应的影响,得到的较佳反应条件(以邻苯二甲酸酐0.1 mol计),即:醇酐摩尔比2.4∶1,对甲苯磺酸0.8 g,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.32 g,甲苯35 mL,在回流条件下反应至无水生成,在该条件下产物收率可达96.5%。

邻苯二甲酸二丙烯酯的固化及其反应动力学

利用FTIR研究丁邻苯二甲酸二烯丙酯（DAOP）在高温条件下的固化反应，采用DSC研究确定了2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷（DMDPB）／邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）体系的固化行为及其动力学参数。结果表明：DMDPB可在180～210℃下引发DAOP树脂的固化反应，且体系固化过程中放热平缓；DMDPB用量为2％时，体系的凝胶温度、固化温度、后处理温度分别为：173．19℃、195．72℃、209．20℃；其表观活化能为93．488kJ／mol，反应频率因子为1．02×10^10，表观反应级数为O．9223。

邻苯二甲酸二烯丙酯/蒙脱石纳米复合材料的微观结构及力学性能

利用几种不同表面活性剂(插层剂)改性蒙脱石制备邻苯二甲酸二烯丙酯/蒙脱石(DAP/MMT)复合材料,研究了插层剂的结构对复合材料微观形态及力学性能的影响。利用广角X射线衍射(WAXD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)及力学性能测试(弯曲和冲击测试)对复合材料进行了表征。WAXD及TEM结果表明,利用含长链的有机蒙脱石(O-MMT)制备复合材料时,尽管插层剂的结构不同,均只能制备有序插层型纳米复合材料。与纯DAP固化树脂相比,加入含长链的O-MMT可提高复合材料的力学性能,并且,含可聚合基团的O-MMT对复合材料力学性能的改善效果更为明显。