邻苯二甲酸二甲酯分子印迹聚合物修饰TiO_2纳米线的制备及环境监测应用

本文以γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)修饰的TiO_2纳米线为载体,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙腈-甲苯(3∶1,V/V)为溶剂,采用沉淀聚合的方式制备DMP表面分子印迹材料.紫外光谱法、核磁共振和分子模拟表明MAA与DMP通过氢键以2∶1结合.采用红外光谱仪、透射电子显微镜、热重分析仪、粒度分析仪表征了材料的特性,采用聚合物吸附热力学、吸附动力学和吸附特异性表征了材料的吸附性能.该材料制备成固相萃取柱后能应用于环境土壤中DMP的测定.

基于DES-RAFT反应技术的邻苯二甲酸二甲酯分子印迹聚合物制备及表征

本研究基于低共熔溶剂(DES)体系的基本性质,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)沉淀聚合法制备一种新型分子印迹聚合物,并对其进行结构表征和性能评价。结果表明:选择四丁基溴化铵-月桂酸作为低共熔溶剂(DES)体系,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为分子模板,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为链引发剂,三硫代碳酸二苄基酯(DBTTC)为链转移剂,以模板∶功能单体∶交联剂摩尔比为1∶4∶16进行聚合反应,制备而成的邻苯二甲酸二甲酯分子印迹聚合物(DMP-MIPs)对目标物具有良好的特异选择性。同时,由于低共熔溶剂特有的氢键作用,不仅改善了聚合物微球的尺寸和形貌,而且增强了分子印迹聚合物对邻苯二甲酸二甲酯的吸附能力,印迹因子IF可达1.122。将DES-MIPs应用于实际水样检测,并进行3个浓度(0.05 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L)加标实验,平均回收率为86.8%~94.3%,相对标准偏差(RSD)在2.41%~3.21%之间。由此可见,基于DESRAFT反应技术制备的分子印迹聚合材料对水质中DMP有良好的选择性吸附,有望应用于环境等领域的有毒有害物质检测。

邻苯二甲酸-乙酸铜分子印迹聚合物识别性能的研究

以邻苯二甲酸与乙酸铜的配合物为模板,在甲醇溶剂中制备印迹聚合物,对其色谱保留行为及结构类似物的识别性能进行了研究.结果表明,在甲醇溶液中,该印迹聚合物不仅能够区分模板分子的结构类似物,而且对配合物的金属阴、阳离子都具有很好的识别作用.以邻苯二甲酸为模板制备的聚合物对模板分子本身的保留较弱,但对模板与铜的配合物却表现出了很强的保留值,在此从结构分析的角度给出了解释.

邻苯二甲酸二正辛酯分子印迹聚合物微球的制备及表征

以邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）为模板,采用沉淀聚合法制备了粒径为1~3.5μm的分子印迹聚合物微球（MIPMs）.考察了温度、引发剂用量、溶剂用量的影响,通过平衡结合实验研究了MIPMs对模板分子的结合能力及其对不同底物的选择性,利用扫描电镜及红外光谱对所得的MIPMs进行了表征.Scatchard模型分析表明：该分子印迹聚合物高亲和力结合位点和低亲和力结合位点的离解常数为0.38μmol/mL和2.62μmol/mL,相应的最大表观结合量为30.39μmol/g和76.94μmol/g.该方法制备的MIPMs对模板分子具有较好的选择性,可以将其用来分离分析邻苯二甲酸酯（PAEs）塑化剂.

表面接枝法制备磁性邻苯二甲酸二丁酯印迹聚合物及其识别性能研究

采用表面接枝法对四氧化三铁纳米粒子表面进行功能化修饰,以二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,成功制备了对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)具有特异识别性能的磁性表面印迹聚合物(MMIPs)。利用扫描电镜、透射电镜、振动样品磁强计、元素分析、红外光谱等对其进行表征。BET测试结果表明,MMIPs的比表面积(380 m^2/g)大于MNIPs(324 m^2/g)。吸附动力学、等温线模型分析显示,MMIPs对DBP的Sips等温线模型相关系数R^2=0.999,动力学Pseudo-second-order模型相关系数(R^2)为0.9797。对邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)、DBP和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的印迹因子分别为1.53、2.21和1.39,对DBP具有较高的印迹因子和较好的识别性能。磁性分子印迹聚合物经5次再生后,对DBP的吸附能力仅下降了12.3%,表明再生循环效果较好。

分子印迹电化学传感器对食用油中塑化剂邻苯二甲酸二异壬酯的快速检测

邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)是塑料制品加工中常用的添加剂,食用油、乳制品等食品行业大量使用塑料包装材料,存在塑化剂泄漏风险。本文以邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)为典型的塑化剂目标分子,通过量化计算筛选分子印迹聚合物(MIP)单体;采用一锅法自由基聚合得到含DINP的分子印迹聚合物(DINP-MIP),其对DINP的吸附等温线符合Langmuir模型,饱和吸附容量为8.61mg/g,是非印迹聚合物(NIP)的2倍以上。将该分子印迹聚合物修饰丝网印刷电极(SPE),获得了可快速检测塑化剂的分子印迹电化学传感器(DINP-MIP/SPE)。在DINP浓度为0.05×10^(-6)~0.7×10^(-6)mol/L范围内,检测电流差与浓度具有优异的线性规律,DINP检出限可达0.117mg/kg。在实际食用油检测中,空白加标回收率为104.9%~106.6%,标准偏差RSD为4%~6%,表明分子印迹电化学传感器在塑化剂快速检测中具有优异的实用价值。

邻苯二甲酸丁苄酯分子印迹聚合物的制备和吸附性能

以邻苯二甲酸丁苄酯作为模板,α-甲基丙烯酸作为功能单体,偶氮二异丁腈作为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂,制备了邻苯二甲酸丁苄酯分子印迹聚合物.动力学吸附实验显示:印迹聚合物对模板的吸附5 h达到平衡,平衡吸附和竞争吸附实验显示印迹聚合物比非印迹聚合物对模板的吸附能力更强,对模板的吸附能力优于其它同类分子,表明邻苯二甲酸丁苄酯分子印迹聚合物对邻苯二甲酸丁苄酯分子具有良好的吸附性能和选择性.

邻苯二甲酸二环已酯分子印迹聚合物的合成及其吸附性能的研究

目的研究邻苯二甲酸二环已酯分子印迹聚合物的合成及其吸附性能。方法以邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)为模板分子,功能单体为丙烯酰胺,交联剂和引发剂分别为乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈,合成邻苯二甲酸二环己酯分子印迹聚合物(DCHP-MIPs),并对合成条件进行优化。结果当邻苯二甲酸二环己酯与丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯比例为1∶8∶40,偶氮二异丁腈为25mg时,DCHP-MIPs对邻苯二甲酸二环己酯的特异性吸附效果最好。结论通过吸附动力学和选择性能吸附实验,考察了DCHP-MIPs对邻苯二甲酸二环己酯的结合性能和选择性能。

邻苯二甲酸丁苄酯磁性印迹聚合物的合成及其性能表征

采用磁性材料与分子印迹技术相结合,利用悬浮聚合的方法,以邻苯二甲酸丁苄酯为模板,合成对邻苯二甲酸酯类塑化剂具有选择性识别作用的磁性分子印迹聚合物。通过电镜扫描,红外光谱等对聚合物进行表征。

邻苯二甲酸酯核-壳结构型分子印迹微球的制备及分子识别性能

以交联的壳聚糖微球为载体,4-氨基邻苯二甲酸二丁酯为模板分子,以α-甲基丙烯酸为功能单体,二乙醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了对邻苯二甲酸酯(PAEs)具有特异性识别和吸附功能的新型分子印迹聚合物。通过红外光谱、核磁共振、扫描电镜表征其分子结构,利用紫外光谱测定该分子印迹微球对邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的选择识别性能,并构建了理论识别模型方程。结果表明,成功合成了PAEs新型核-壳结构型分子印迹微球,其对DBP表现出优异的选择吸附性能,印迹因子α=3.17,选择因子β=2.17。构建的理论方程定量解析出该分子印迹聚合物微球识别模板分子符合Scatchard模型与Langmuir模型,并显示出优异的动态吸附特性。有关结果为PAEs污染物的去除与分离提供了有益参考。

邻苯二甲酸二甲酯表面印迹微球的合成及吸附性能评价

采用表面分子印迹技术,以邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为模板分子,3-氨丙基三甲氧基硅烷为功能单体和接枝剂,正硅酸乙酯为交联剂,在二氧化硅微粒表面制备了DMP表面分子印迹聚合物微球(MIPMs)。通过傅里叶红外光谱法和扫描电镜对MIPMs进行表征,用平衡吸附实验方法研究MIPMs对DMP的结合性能。实验表明:MIPMs对DMP的吸附在1.5h左右达到平衡,最大吸附容量为78.6mg/g。同时,MIPMs对DMP的吸附量明显高于其结构类似物邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMOP),表现出较高的选择性识别能力。

邻苯二甲酸二甲酯印迹吸附材料的水相合成及固相萃取应用

在硅胶表面以邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为模板分子,甲基丙烯酰胺(MAM)为功能单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)为交联剂在甲醇/水体系中制备了DMP印迹聚合物。采用紫外光谱法(UV)研究单体与模板间的相互作用,红外光谱分析印迹聚合物的结构特征。用平衡吸附实验方法研究聚合物对DMP的结合性能,Scatchard法分析聚合物的吸附解离常数(Kd)和最大表观吸附容量(Qmax)。对不同底物的选择性实验表明聚合物对模板分子具有良好的亲和性和选择性。将MIP用作固相萃取(SPE)柱填料,对环境水样中的DMP进行富集试验,回收率为90.28-95.25%,相对标准偏差(RSD)为3.52-7.61%。

邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯分子印迹固相萃取剂的制备及其应用

以邻苯二甲酸二辛酯（ DOP）为虚拟模板分子，α-甲基丙烯酸（ MAA）为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（ EDMA）为交联剂，采用沉淀聚合法制备了对邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯（ DPHP）具有高选择性的分子印迹聚合物（ MIP）。用紫外分光光度法探索了不同功能单体与模板分子的结合能力，与功能单体丙烯酸（ AA）相比，MAA 与DOP的结合能力更强，其最佳结合的物质的量比为6：1。考察 MIP 对 DOP、DPHP、邻苯二甲酸二甲酯（ DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（ DBP）的选择吸附性能，发现该聚合物对 DPHP具有更高的选择吸附性。以制备的聚合物为固相萃取填料，结合 HPLC分析，考察了淋洗剂与洗脱剂的种类和用量对 DPHP 回收率的影响。将 DPHP 甲醇溶液加载至萃取柱后用1 mL甲醇-水（1：9，v/v）淋洗，5 mL甲醇-乙酸（9：1，v/v）洗脱，DPHP在分子印迹固相萃取（ MI-SPE）柱上的回收率达到96.8％，而在非印迹固相萃取（ NISPE）柱上的回收率仅为52.9％。将建立的 MISPE-HPLC方法应用于测定兔口服 DPHP后不同时间点兔血清中 DPHP的浓度，发现其血药浓度的最大值为5.88μg/mL，达峰值时间为4 h，DPHP加标回收率为90.0％~92.0％，相对标准偏差小于5％。

氧化石墨烯-邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯表面分子印迹吸附剂的合成及应用

合成了以纳米材料氧化石墨烯为载体的表面分子印迹固相萃取材料,建立了分子印迹萃取联用高效液相色谱法检测牛奶塑料包装袋中的塑化剂邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)残留的方法。以氧化石墨烯为基质、DEHP为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、 N,N -二甲基甲酰胺为溶剂,通过沉淀聚合法合成表面分子印迹材料,优化了合成条件并对产品进行红外光谱、透射电镜表征。对产品的吸附性能(包括选择性、吸附平衡时间、吸附容量、重复使用率等)进行测定。在最优萃取条件下对牛奶包装袋提取液中DEHP进行选择性富集,通过高效液相色谱-紫外法检测,线性范围为0.5~50 mg/L ,检出限为0.03 mg/L ,定量限为0.1 mg/L 。3种加标浓度下回收率为81.6%~92.4%,相对标准偏差(RSDs)小于7%。结果表明,该方法能够应用于实际样品中DEHP分析。

运用电化学方法制备分子印迹聚合物膜

运用电化学方法制备了分子印迹聚合物。其制备方法具有速度快、直接成膜等优点。该膜对其模板分子具有极好的结合性能。

邻苯二甲酸二甲氧乙酯印迹吸附材料的制备及识别性能研究

以邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMOP)为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了邻苯二甲酸二甲氧乙酯印迹聚合物(DMOP-MIP)吸附材料。采用紫外光谱以及红外光谱对印迹聚合物制备进行表征,通过平衡吸附实验对DMOP-MIP的吸附性能进行评价。结果表明,DMOP-MIP对DMOP的最大吸附容量为18.2μmol/g,吸附在4h左右可达到平衡。DMOP-MIP对DMOP的吸附量高于其结构类似物邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二丁酯,表现出较高的选择性识别能力。

环糊精双功能单体分子印迹聚合物的制备与性能评价

为制备环糊精双功能单体分子印迹聚合物,单独以烯丙基-β-环糊精(allyl-β-cyclodextrin, allyl-β-CD)为功能单体,或基于allyl-β-CD,以甲基丙烯酸(methacrylic acid, MAA)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate, MMA)、丙烯腈(acrylonitrile, AN)、丙烯酰胺(acrylamide, AA)为第二功能单体,制备出一系列邻苯二甲酸二异辛酯[di (2-ethylhexyl)phthalate, DEHP]印迹聚合物,并对其性能进行评价。特异性吸附试验的结果表明:M-MAA、M-MMA和M-AN等双功能单体分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers, MIPs))优于单功能单体MIPs(M-β-CD);双功能单体MIPs结合底物的平均值为110μmol/g,单功能单体MIPs则为90μmol/g。选择M-MMA、M-MAA和M-AN作为分子印迹固相萃取(molecularly imprinted solid-phase extraction, MISPE)的固定相,用于分析婴儿配方奶粉中的DEHP含量,结果表明,DEHP回收率为89.06%～97.98%,相对标准偏差≤6.47%。此外,计算机模拟结果表明,MAA和AN与模板分子结合能力最强。表明双功能单体MIPs较烯丙基-β-环糊精单功能单体MIPs具有更好的选择性吸附性能。

DNOP磁性分子印迹聚合物的制备及其表征

以磁性Fe_3O_4为载体,邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)为模板,α-甲基丙烯酸为单体,乙二醇二乙基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,通过悬浮聚合的方法制备了DNOP磁性分子印迹聚合物。通过红外光谱和扫描电镜等对聚合物的结构和形态进行了表征,结合气相色谱(GC-FID检测器)技术考察了磁性印迹聚合物对DNOP的吸附性能。通过正交实验表明,当反应在70℃、模板:单体:交联剂=1∶6∶30、引发剂占单体和交联剂总质量的2.5%的条件下,该磁性印迹聚合物对DNOP的饱和吸附量为1.82 mg g^(-1)。等温吸附实验表明,该磁性分子印迹聚合物对DNOP有较好的吸附性能。

邻苯二甲酸二甲酯印迹聚合物的制备及其在固相萃取中的应用

制备了对增塑剂邻苯二甲酸二甲酯(DMP)具有特异选择性的印迹聚合物(MIP)并成功用于水样中DMP的固相萃取.改变功能单体和聚合方法制备了4种DMP印迹聚合物,并用平衡吸附方法研究了各聚合物对DMP及结构类似物的吸附选择性.进一步将优化聚合物MIP3用作固相萃取(SPE)柱填料,结合气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)研究其对某环境水样中DMP的萃取能力.结果表明,MIP3可选择性富集水样中的DMP和净化干扰物质.萃取后DMP的质量浓度由8.2μg/L浓缩至80.06μg/L,富集倍数达到了9.76.回收率为99.16%～103.97%,而传统的液液萃取回收率仅为87.73%～96.14%,方法的灵敏度大大提高,检出限由0.04μg/L降低至0.007μg/L.

邻苯二甲酸酯类分子印迹聚合物预组装体系的分子模拟计算

以邻苯二甲酸二异癸酯(T1)及2个衍生分子T2、T3为模板分子,以α-甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体,三氯甲烷、甲醇、乙醇及乙腈为致孔剂,运用量子化学方法模拟模板分子与不同功能单体的分子印迹聚合物预组装体系的构型、能量及复合反应的结合能ΔE,以及单体与模板分子在不同溶剂中的溶剂化能。结果表明,APTES与T3以1:1摩尔比结合时形成更为稳定的复合物,最大结合能达到103.6 KJ·mol^(-1);模板分子和功能单体在三氯甲烷中的溶剂化能最小,因此三氯甲烷更适合作为溶剂。通过模拟计算,有助于揭示分子印迹聚合物识别原理,为邻苯二甲酸二异癸酯类的分子印迹聚合物制备提供理论参考。