邻苯二甲酸二缩水甘油酯型环氧树脂的合成

以邻苯二甲酸酐为原料经开环酯化和闭环合成了邻苯二甲酸二缩水甘油酯 (PADE)。研究了各步反应催化剂种类用量、碱浓度、闭环时间及温度对反应的影响。较适宜的反应条件是采用一步法 ,催化剂为 2 %的四正丁基溴化铵 ,10 0～ 110℃下反应 2h ,再用 30 %氢氧化钠溶液在室温下反应 1h。

六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯的合成

以六氢邻苯二甲酸和环氧氯丙烷为原料经开环酯化和闭环反应合成了六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯(HADE),研究了物料配比、催化剂种类、碱浓度、碱用量、闭环时间及不同温度对反应的影响.结果表明,最佳反应条件如下(以六氢邻苯二甲酸为0.1 mol计):当六氢邻苯二甲酸与环氧氯丙烷的量的比为1∶16,以十六烷基三甲基溴化铵为催化剂,升温回流时间2 h,50%NaOH用量为0.30 mol,室温闭环反应6 h,HADE的收率达94.2%,纯度为88.5%.

脂环族环氧化物的合成与应用(五) 由四氢邻苯二甲酸酐制备4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯

对由四氢邻苯二甲酸酐制备４，５－环己烯－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（７１１）、进而制备４，５－环氧环己烷－１，２－二甲酸二缩水甘油酯（ＴＤＥ－８５）作了研究。探讨了７１１及ＴＤＥ－８５树脂的合成方法及有关影响因素、结构特点与性能的关系以及其相关应用。

光敏预聚物四氢邻苯二甲酸二缩水甘油丙烯酸酯合成工艺的优化

以四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯与丙烯酸反应制备缩水甘油丙烯酸酯,优化了合成反应的条件,并用红外光谱对产物结构进行了表征。研究结果表明其适宜的反应条件为：用四乙基溴化铵作为催化剂,用量1.1%;反应温度90~100℃;用对羟基苯甲醚作为阻聚剂,用量0.08%;投料的羧基当量与环氧基当量比为1.02∶1。该预聚物可与活性稀释剂、光引发剂制成光亮透明、高硬度的紫外光固化涂料,并通过TGA对其固化膜的热性能进行了研究,结果表明固化膜具有较高的耐热性。

间苯二甲酸二缩水甘油酯的合成

在较全面的文献调查的基础上 ,详细地研究了间苯二甲酸二缩水甘油酯 (DGPA)的合成过程 ,包括 :催化剂体系、物料配比、反应时间、反应温度等 ,并对产物的结构和理化性能进行了表征。

对苯二甲酸二缩水甘油酯的合成

实验研究了采用对苯二甲酸与环氧氯丙烷直接合成氯醇酯中间体,再环化脱HCl合成对苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂的工艺过程。最佳工艺条件为:对苯二甲酸与环氧氯丙烷的摩尔比为1︰16,催化剂为十六烷基三甲基溴化铵,催化剂用量为0.001mol,在116℃下进行酯化,酯化反应20min,闭环碱用量为0.83%,闭环反应温度为50℃,闭环反应时间为6h。

红外光谱法对间苯二甲酸二缩水甘油酯固化历程的表征

以IR为检测手段,对间苯二甲酸二缩水甘油酯(DGEPA)以双氰胺(DICY)为固化剂的固化历程进行了研究,通过红外谱图的变化,对固化机理进行了推测。

间苯二甲酸二缩水甘油酯固化动力学的研究

以DSC为主要测试手段,对间苯二甲酸二缩水甘油酯(DGPA)的不同固化体系进行了研究,得出了固化曲线,并根据经验公式求出了DGPA的固化动力学参数。结果表明,DGPA树脂因固化剂不同,固化动力学参数存在较大差异,其固化活性低于DER331树脂;此外,对于不同固化体系,不同升温速率下,固化剂活性对固化物玻璃化温度影响较大,固化剂活性越高,玻璃化温度越低。

对苯二甲酸二缩水甘油酯的合成

以对苯二甲酸和环氧氯丙烷为原料经开环和闭环反应合成了对苯二甲酸二缩水甘油酯，研究了开环时间、物料配比、碱浓度、碱用量、闭环时间及不同温度对反应的影响，最佳反应条件为：催化剂苄基三甲基氯化铵，升温回流时间20～30min，50％氢氧化钠溶液0．25mol，室温反应5．5h，重结晶溶剂丙酮，反应总收率为68．9％。对产物的结构进行了表征，IR和NMR光谱数据显示与目标物结构一致。

丙烯海松酸二缩水甘油酯的合成、结构与性能

丙烯海松酸 (1)与环氧氯丙烷在弱碱及相转移催化剂存在下反应得到丙烯海松酸二缩水甘油酯 (2 ) ,探索出较佳的反应路线 ,产物分离纯化后对其结构和性能进行了研究。并以此反应为基础 ,从丙烯酸改性松香出发 ,制备了主要成分为 2的丙烯酸改性松香环氧树脂 (3)。研究了 3分别与胺、聚酰胺及酸酐类固化剂的固化反应和固化产物的性能。结果表明 ,此种环氧树脂的固化过程及产物性能与E - 4 4环氧树脂相当。

硫酸改性聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)固相微萃取涂层-高效液相色谱检测水中4种药品及个人护理用品

多巴胺修饰的不锈钢丝表面原位合成得到聚（甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯）（poly（GMA-EGDMA））材料,经硫酸改性后作为固相微萃取涂层,建立检测水样中4种药品及个人护理用品（PPCPs）的固相微萃取-液相色谱联用分析方法。在优化实验条件下取3 mL水样调节至pH 5.5,在30℃下,搅拌萃取60 min,乙腈-0.1%甲酸（25∶75,V/V）解吸30 min后,HPLC进样分析,实验结果表明,该涂层材料对4种PPCPs具有较好的萃取效果,2~200μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,方法检出限（S/N=3）范围为0.5~5.0μg/L,相对标准偏差在4.1%~11.9%之间;加标实验回收率为70.6%~105.5%。本方法前处理简单、绿色环保、回收率高、精密度好,可用于实际水样中4种PPCPs的检测。

蒎酸二缩水甘油酯的合成

本文以松节油衍生物蒎酸为原料合成了蒎酸二缩水甘油酯。采用红外光谱，核磁共振氢谱证明了其结构，研究了催化剂、闭环反应时间及碱浓度等对反应收率及产品理化参数的影响，得出了适宜的反应条件。

沉淀聚合法制备窄分散聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯)功能聚合物微球

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为共聚单体,采用沉淀聚合法制备了不同交联度的窄分散聚合物微球,考察了共聚单体对聚合物微球粒度、分散性以及产率的影响,并用扫描电镜(SEM)和红外光谱对微球进行了表征,SEM结果显示当EGDMA的比例在40mol%～70mol%之间时,可得到单分散的poly-(GMA-co-EGDMA)微球.

市售植物油中氯丙醇酯和缩水甘油酯污染水平研究

为了调查市售植物油中氯丙醇酯和缩水甘油酯污染情况并为市场监管和行业质量提升提供技术依据,采用~(13)C同位素稀释-气相色谱-串联质谱法,对市售13种共48批次植物油样品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)酯、2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)酯和缩水甘油酯含量进行检测,采用气相色谱-质谱法对植物油中豆甾二烯含量进行检测,分析氯丙醇酯、缩水甘油酯和豆甾二烯含量之间的相关性,并考察精炼工序(脱色、脱臭)对植物油中氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的影响。结果表明:所采用的氯丙醇酯和缩水甘油酯检测方法平均回收率为102.0%~110.4%,相对标准偏差小于或等于11.10%,且该方法测试结果均为满意;39批次样品中3-MCPD酯含量超过100μg/kg,范围为126~4252μg/kg,超过欧盟限量的有1批次,超标率为2.1%;32批次样品中2-MCPD酯含量超过100μg/kg,范围为101~2192μg/kg;34批次样品中缩水甘油酯含量超过100μg/kg,范围为109~4593μg/kg,超过欧盟限量的有6批次,超标率为12.5%;未精炼油脂(豆甾二烯含量小于0.1 mg/kg)中氯丙醇酯与缩水甘油酯含量均在定量限(100μg/kg)以下;3-MCPD酯含量与2-MCPD酯含量之间具有明显的相关性,而与缩水甘油酯、豆甾二烯含量之间不具有相关性,缩水甘油酯含量与豆甾二烯含量之间同样不具有相关性;精炼过程,特别是脱臭过程会导致氯丙醇酯与缩水甘油酯的产生。综上,市售植物油中缩水甘油酯污染情况相对较为严重,其污染原因与植物油精炼过程有关,需要引起重视。

壬二酸二缩水甘油酯的合成研究

以壬二酸为原料合成了壬二酸二缩水甘油酯(DGAZ),并对其进行了表征,研究了各因素对反应的影响。当使用100mmol壬二酸,n(壬二酸)∶n(NaOH)∶n(环氧氯丙烷)=1∶2∶4,催化剂四乙基溴化铵摩尔分数0.6%,将热的壬二酸钠溶液滴入回流状态的环氧氯丙烷中并共沸除水。在此条件下DGAZ的收率92.7%,纯度达78.5%。

衣康酸二甲基丙烯酸缩水甘油酯对大豆油基UV固化膜性能的影响

为了改善丙烯酸化环氧大豆油作为成膜树脂得到的固化膜交联密度差、力学强度差和硬度低等缺点,我们尝试将丙烯酸化环氧大豆油与多官能度的活性稀释剂共混来提高涂膜性能.本研究以衣康酸为原料,对羟基苯甲醚为阻聚剂,三苯基膦为催化剂与甲基丙烯酸缩水甘油酯,制备了衣康酸二甲基丙烯酸缩水甘油酯,向丙烯酸化环氧大豆油中加入不同量的衣康酸二甲基丙烯酸缩水甘油酯,用质量分数4%的1-羟基环己基苯甲酮作为光引发剂,并讨论了衣康酸二甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量对丙烯酸化环氧大豆油UV固化膜性能的影响.通过红外光谱分析、应力-应变测试、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、吸水率、附着力、铅笔硬度和耐水性等手段对膜性能进行测试.结果表明:衣康酸二甲基丙烯酸缩水甘油酯的加入量越多,UV固化膜的交联密度越大,膜的力学性能越强,呈现硬而脆的特征.

甲基丙烯酸缩水甘油酯的开环反应研究

研究二羟甲基丙酸对甲基丙烯酸缩水甘油酯的开环反应,探讨了反应温度、不同催化剂、催化剂的用量、溶剂的种类以及反应物料比例等因素对反应的影响。结果表明:以N.N-二甲基甲酰胺为溶剂(DMF)、温度110℃、以5%四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂、二羟甲基丙酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯的物料比为1∶1.2,在此条件下,开环反应效果最优,开环产物的产率为89.4%。

亚氨二乙酸型复合材料IDAA-PGMA/SiO_2对重金属及稀土离子的吸附行为与吸附热力学

将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝于硅胶微粒表面,制得了接枝微粒PGMA/SiO2;使亚氨二乙酸(IDAA)与接枝PGMA的环氧基团发生开环反应,从而将亚氨二乙酸基团引入接枝微粒表面,制得了复合螯合微粒材料IDAA-PGMA/SiO2.本文研究了IDAA-PGMA/SiO2对重金属及稀土离子的螯合吸附行为,深入地研究了吸附机理与吸附热力学.研究结果表明:凭借亚氨二乙酸基团与重金属离子之间的静电作用与配位螯合作用的协同,复合微粒材料IDAA-PGMA/SiO2对重金属离子可产生强的螯合吸附作用,尤其对Pb2+离子表现出很强的螯合吸附能力,常温下吸附容量可达0.235g·g-1;IDAA-PGMA/SiO2对重金属离子的吸附过程为一放热过程,且为焓驱动的过程,升高温度,吸附容量降低;对稀土离子的吸附过程则为熵驱动的过程;在可抑制金属离子水解的pH范围内,介质的pH值越高,IDAA-PGMA/SiO2的螯合吸附能力越强;IDAA-PGMA/SiO2对重金属离子的吸附容量远高于对稀土离子的吸附容量.

聚合物微球固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备及其催化氧化性能初探

首先采用悬浮聚合法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联聚合物微球(GMA/MMA),然后经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的功能微球GMA/MMA-NHPI。采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)等方法对功能微球进行了表征。结果表明,以含环氧基团的GMA/MMA为载体,通过大分子反应可实现NHPI的合成与固载。GMA/MMA-NHPI与醋酸钴(Co(OAc)2)构成的共催化体系,在分子氧对环己烷和环己醇的氧化过程中,显示出良好的催化活性。

新型紫外光固化涂料的研制

以四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯与丙烯酸反应制备四氢邻苯二甲酸二缩水甘油丙烯酸酯光敏低聚物,用异佛尔酮二异氰酸酯对其进行改性,将自制改性低聚物与活性稀释剂、光引发剂及其他助剂配制新型紫外光固化涂料。研究了活性稀释剂、光引发剂种类及用量对光固化膜力学性能、附着力、硬度等方面的影响,并利用红外光谱对涂料及固化膜结构进行表征,确定了新型紫外光固化涂料的较佳配方。研究结果表明,该涂料固化速度快,硬度3H,附着力1级,拉伸强度25.3MPa,断裂伸长率9.0%,并且具有较好的耐热性和柔韧性。