热稳定剂邻苯二甲酸单异辛酯稀土的合成及性能

以邻苯二甲酸酐、异辛醇、氢氧化钠、氯化稀土、混合溶剂、助剂为原料 ,通过酯化反应、皂化反应、复分解反应以及复配制备了以邻苯二甲酸单异辛酯稀土为主要成分的液态稀土复合热稳定剂 ,其工艺条件为 :酯化反应的温度控制在 130～ 14 0℃ ,反应时间为 1h ;皂化反应的温度为 6 0℃ ,反应时间为 5min ;复分解反应的温度在 6 0～ 70℃ ,反应时间为 1h ;水洗温度控制在 6 0～ 6 5℃ ;混合溶剂的用量为 5 0 % ,稀土含量为 6 0 3% ;在复配过程中 ,采用亚磷酸酯作为辅助热稳定剂 ,其用量为 5 %～ 7% ,PVC中加入 2 %的这种稀土复合热稳定剂 ,在185℃下 ,其热稳定时间为 4 5min。

邻苯二甲酸二辛酯合成热力学及动力学研究

邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的合成过程分苯酐（PA）和异辛醇（2-EH）反应生成邻苯二甲酸单辛酯（MEHP）、MEHP和2-EH反应生成DOP两步进行，其中后一步是关键控制步骤。针对MEHP和2-EH之间的可逆反应，采用基团贡献法对反应焓变和熵变进行了理论计算；并采用间歇实验测定了无外加催化剂条件下的反应平衡和易挥发组分2-EH与水的汽液平衡，以及以钛酸四丁酯为催化剂的反应动力学。通过热力学实验确定了433．15～493．15K时反应平衡常数为4．79～8．93，回归得到的反应焓为17．91kJ／mol、反应熵为54．64J／（K·m01），与基团贡献法计算值基本相符；活度系数Redlich．Kister方程能较好地关联2-EH和水的汽液平衡数据。动力学研究结果表明高转化率下DOP水解反应影响不可忽略，MEHP和2-EH间的正、逆反应都符合二级反应规律，回归得到453．15-493．15K时正反应活化能为83．49kJ／mol，指前因子为1．75×10^7kg／（mol。min）。