锆基催化剂合成邻苯二甲酸异辛酯(DOP)的非等温反应动力学研究

利用锆基催化剂合成邻苯二甲酸异辛醇酯 ,确定了反应条件。同时根据非等温变体积条件下的动态法液 -固相反应的特点 ,导出了反应速率方程。计算结果表明 ,邻苯二甲酸异辛醇酯合成反应服从二级动力学模型 ,表观活化能为 181.0 6 k J/ mol,频率因子为 2 .4 2 98× 10 30 L· m ol- 1 · min- 1 。

邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)对土壤中微生物和动物的影响

在确定进入土壤系统中的邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤气、固、液三相间的分配率的基础上,主要研究了DEHP与土壤中微生物和动物的相互作用。结果表明,DEHP对土壤系统中所测试生物的生长和生理均有一定抑制作用。DEHP对微生物产生影响的最低可见效应浓度(LOEC)为0.01g·kg-1干土;在较低浓度下(<0.01g·kg-1干土),DEHP可促进细菌的生长,表明细菌可利用DEHP作为其生长的C源,而霉菌和放线菌均无此现象。DEHP对蚯蚓生长的LOEC为0.005g·kg-1干土,蚯蚓可从土壤中富集DEHP,试验进行50d,对于0.005g·kg-1干土的DEHP富集倍数为7.32。在所测试生物中,蚯蚓对DEHP的毒性反应最敏感。

一株邻苯二甲酸二异辛酯高效降解菌的筛选及其降解特性的初步研究

从某化工厂的活性污泥中分离到一株能高效降解DEHP(邻苯二甲酸二异辛酯)的细菌DW1,该菌株能够以DEHP为惟一碳源和能源生长。根据革兰氏染色的结果以及其形态特征、生理生化特性等对该菌株进行菌种鉴定,初步鉴定该菌株为纤维单胞菌属(Cellulomonassp.),并对该菌株的DEHP降解特性进行了初步研究。研究表明,菌株DW1可以耐受较高浓度的DEHP,在7d的时间内对摇瓶中2000mg·L-1的DEHP降解率达到96%,其降解DEHP的最适温度和pH值分别是30℃和8.0。菌株对DEHP的降解曲线显示,经过短暂的延滞期后培养基中DEHP的降解很快就进入了对数期,在第3d降解率即可达到89%,菌体生长量在第5d进入稳定期。研究了添加土壤浸液对菌株DW1降解DEHP的影响,结果表明,添加少量的外来碳源可以刺激微生物的生长并提高了DEHP的降解率,但过多的外加碳源减缓了细菌对DEHP的降解。

近红外光谱结合膜富集技术测定饮料中微量邻苯二甲酸二异辛酯的含量

提出了一种基于在线膜富集的近红外漫反射光谱技术,对饮料中的微量塑化剂邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)进行快速检测。采用聚醚砜膜对饮料中的DEHP进行富集,将富集DEHP的膜直接进行近红外漫反射检测。参考DEHP的透射近红外光谱,对波数进行选择,以4 420～4 060、4 700～4 540、6 040～5 600cm-1作为建模的波数区间。通过比较原始光谱、多元散射校正、一阶求导、二阶求导及其组合,考察了光谱预处理方法对模型的影响,用去一交互验证法建立了偏最小二乘(PLS)模型,并用所建立的校正模型对校正集样品进行了预测。结果表明,在选定的波数区间,当用一阶求导对校正集光谱进行预处理时,所建立的模型对校正集的预测效果最佳,在隐变量数为7时,对校正集所有样品的校正均方根误差(RMSEC)为0.188 7mg/L。用此模型对预测集样品进行预测时,DEHP的质量浓度在0.5～5.0 mg/L范围内,预测均方根误差(RMSEP)为0.232 4 mg/L,平均相对预测误差为6.29%。

接种降解菌对土壤中邻苯二甲酸二异辛酯降解的影响

邻苯二甲酸二异辛酯[Di-（2-Ethylhexyl）phthalate，DEHP]是农田土壤中常被检出的有毒有机污染物，在土壤中有较长的持留性，微生物降解是其从土壤中消失的主要途径．本文采用温室盆栽试验研究了接种两株从污水处理厂活性污泥中分离得到的高效DEHP降解菌及其混合菌悬液降解土壤中DEHP污染的效果，以及土壤中添加葡萄糖和种植作物对其降解效率的影响．结果表明，在土壤初始DEHP浓度为100mgkg^-1的条件下，接种两种降解菌及其混合菌悬液都可显著提高土壤中DEHP消失的速率，其残留半衰期比不接种对照缩短了32—48d，但在相同条件下接种不同降解菌的处理之间没有显著差异．土壤中添加0．6％的葡萄糖虽然可以强烈地促进土壤微生物的整体活性，但并没有提高修复效率，反而在短期内延缓了降解菌对DEHP的降解，延长了DEHP在土壤中持留的半衰期；植物生长可显著提高降解菌的降解效率，降低土壤中DEHP的残留浓度．研究结果同时也表明，只添加葡萄糖或只种植植物对土壤中DEHP的降解并没有显著的影响．

邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物的制备及其固相萃取应用

采用复合二氧化硅微球(H-SiO2)作为载体,以邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,制备了邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物(H-SiO2@MIP)。分别采用扫描电子显微镜和红外光谱对该印迹聚合物进行了观察和表征,结果表明,制备出的印迹聚合物呈球形,印迹壳层厚度为60～70 nm。采用高效液相色谱技术对该印迹聚合物的吸附性能进行了检测,结果表明,该印迹聚合物对塑化剂DIOP表现出特异性吸附性能,最大吸附容量为50.35 mg/g,DIOP对于邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的选择因子(β)分别为2.31和2.47。将该印迹聚合物装填于固相萃取柱中,结合液相色谱检测技术,能对牛奶样品中的塑化剂DIOP进行有效分离、富集和检测。

邻苯二甲酸二异辛酯在番茄根际土壤中的持留动态

利用分室根箱法模拟根际微域环境的试验结果表明,无论初始浓度高低,邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)在土壤中的持留都可较好地用一级反应动力学方程进行描述,初始浓度越高,持留半寿期越短.土壤中DEHP浓度的增加可引起土壤脱氢酶活性的增加.但在DEHP初始浓度低、中、高3种情况下都表现出在根际土壤(0～5mm)中DEHP的残留浓度比非根际土壤(25～30mm)中的残留浓度稍高,持留的半寿期(t1 2)稍长的趋势,说明植物的生长并没有加速DEHP的降解.不添加DEHP的根室土壤中DEHP浓度始终都维持在一个较低的水平上,处理之间没有显著差异,且植物组织中DEHP的含量很低,处理之间也没有显著差异,说明DEHP在土壤中随水溶液的扩散和由于植物根系生长活动引起的迁移是微不足道的.

邻苯二甲酸二异辛酯对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响

目的观察邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）对雄性小鼠主要脏器及生殖功能的影响。方法将5～6周雄性小鼠24只随机分为4组，每组6只，对照组不做任何处理，低剂量组皮下注射DEHP 100mg·kg^-1，中剂量组皮下注射DEHP300mg·kg^-1，高剂量组皮下注射DEHP500mg·kg^-1；每131次，连续20d，停止给药3d后全部颈椎脱臼处死。测定小鼠体质量、主要脏器重量、精子活动率、精子存活率及精子畸形率。结果低剂量组、中剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异显著（P〈0．05），高剂量组小鼠肝脏系数与对照组比较差异极显著（P〈0．01）。低剂量组、中剂量组、高剂量组的精子活动率和存活率随剂量的增加有明显下降趋势。低剂量组、中剂量组、高剂量组畸形数目随剂量的增加逐渐增多。结论DEHP能明显引起小鼠肝脏及生殖功能受损。

酯交换法合成邻苯二甲酸二异辛酯

以邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料 ,二丁基氧化锡为催化剂 ,通过酯交换法在无溶剂的条件下合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。反应的最佳条件是 :反应温度为 170～ 180℃ ,催化剂用量为 1 0g ,反应时间为 4h ,邻苯二甲酸二甲酯与异辛醇物质的量的比为 1∶2 10。在此条件下 ,收率在 96 5 %以上 ,通过折光率、IR。

邻苯二甲酸二异辛酯对MgCl_2-SiO_2负载Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

采用邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)为内给电子体,制备了MgCl2-SiO2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂;考察了DIOP加入量对催化剂的形态结构及其催化乙烯与1-己烯共聚反应性能的影响,并利用N2吸附-脱附、SEM和XRD等测试手段对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入DIOP可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随DIOP加入量的增加,催化剂活性降低,共聚物的堆密度和熔体流动指数呈先升高后降低的趋势。当n(DIOP)∶n(Mg)=0.10时,催化剂的形态和性能较好,共聚物的堆密度为0.35 g/cm3,熔体流动指数(10 min)为0.18 g,粒径为75～750μm的颗粒的质量分数为98.36%。

LC-MS/MS测定注射用聚氯乙烯袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯

目的建立测定注射用聚氯乙烯（PVC）袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）含量的方法。方法以邻苯二甲酸二乙酯（DEP）为内标，采用LC—MS法测定。结果DEHP和DEP的tR分别为2．86、1．05min，在19．6—588．0ng·ml^-1有较好线形关系，RSD=3．5％，平均回收率为99．2％，最低检测限为5．88ng·ml^-1。结论所建方法专属性强，适用于对注射用PVC袋中注射液的DEHP的含量测定。

邻苯二甲酸二异辛酯致小鼠肝DNA蛋白质交联效应研究

邻苯二甲酸酯是一类广泛应用于人类生产和生活的酸酞酯类人造化学物,许多研究表明其具有广泛的生物学毒性。DNA-蛋白质交联(DNA-proteincrosslinks,DPC)是DNA分子的一种严重损伤。本文以小鼠肝为实验材料,采用Kcl-SDS沉淀法检测邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)腹腔注射染毒两周后,检测其导致的小鼠肝DPC效应。实验结果表明,低浓度的DEHP(62.5mg/kg)不能致DPC效应(P>0.05),随着染毒浓度的倍增(125mg/kg,250mg/kg,375mg/kg),其DPC系数也随之升高,可导致明显的DPC效应(P<0.01),而在500mg/kg染毒组,由于其染毒剂量达到小鼠的致死水平,其DPC效应虽然与空白对照组相比有极显著性差异(P<0.01),但<125mg/kg染毒组。结论DEHP在低浓度(62.5mg/kg)时不引起小鼠肝的DPC效应,但其DPC系数随着染毒浓度(125mg/kg,250mg/kg,375mg/kg)的升高而升高,可以导致明显的DPC效应,在染毒剂量(500mg/kg)达到致死水平的染毒组DPC系数明显降低,但仍明显高于空白对照组。

单模聚焦微波辐射催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

利用Discover微波精确有机合成系统,以一水合硫酸氢钠为催化剂合成邻苯二甲酸二异辛酯。考察了催化剂用量、微波辐射的功率和时间、反应物料配比对苯酐的转化率的影响。当n(异辛醇)∶n(邻苯二甲酸酐)=0.065∶0.025,催化剂0.3g,微波辐射功率120W,辐射时间8min时,转化率达98.6%。

鲜猪肉中邻苯二甲酸二异辛酯含量的气相色谱检测方法初探

该文采用气相色谱仪对鲜猪肉中邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的含量进行测定。采用提取、皂化工艺,使DEHP分解为邻苯二甲酸和异辛醇,用水蒸气蒸馏出异辛醇,萃取浓缩进样测定异辛醇的含量,并进一步换算出DEHP含量。结果显示:提取溶剂选用乙醚,提取时间6 h,皂化时间3h,在蒸馏液pH 7条件下,异辛醇萃取率为81.8%～88.0%,方法加标回收率为75.12%～84.95%,检出限为1.07×10-3mg/kg。该方法降低了对仪器设备的要求,为制定相关标准、保障食品与包装材料的安全提供了依据。

邻苯二甲酸二异辛酯合成新工艺

以邻苯二甲酸酐与异辛醇为原料 ,硫酸氢钠为催化剂 ,二甲苯为带水剂 ,合成了邻苯二甲酸二异辛酯。通过实验考察了反应温度、催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明最佳的反应条件是 :催化剂为硫酸氢钠 ,用量为 1 0 g ,反应时间为 2 5h ,邻苯二甲酸酐与异辛醇物质的量的比为 1∶2 1 5 ,二甲苯带水剂为 40mL时 ,酯化率在 99 3 %以上。通过折光率、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。该催化剂具有催化效果好 ,用量少 ,酯化率高 ,环境污染小 ,价格低廉易得等特点。

大口径毛细管柱气相色谱法测定注射用聚氯乙烯袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯含量

目的 建立注射用聚氯乙烯 (PVC)袋中注射液的邻苯二甲酸二异辛酯 (DEHP)含量测定的方法。方法 以邻苯二甲酸二正辛酯 (DOP)为内标 ,采用大口径毛细管柱气相色谱法测定DEHP的含量。结果 DEHP和DOP的保留时间分别为 6 . 4和10 . 0min ,其标准曲线在浓度 6 . 0 0～ 5 0 . 0 0 μg·mL-1之间有较好线性关系 ,平均回收率为 99 4. 9% ,RSD为 0 . 91%。最低检测限为 1 .16 μg·mL-1。结论 该方法专属性强 ,适用对注射用PVC袋中注射液的DEHP的含量测定。

合成邻苯二甲酸二异辛酯新型催化剂的研究

工业上生产DOP的传统方法是液相硫酸法。但该法存在着许多不足之处,如工艺流程长,产品稳定性差,设备易腐蚀,以及造成环境污染等问题。七十年代以来,国外开发了以铝酸盐,氯化亚锡、酞酸酯类等为代表的非酸催化合成法。目前国内也有某些厂家采用了非酸法生产DOP。从而简化了流程,提高了产品质量,减少了三废污染。但是非酸合成法一般温度较高。

邻苯二甲酸二异辛酯致赤子爱胜蚓体细胞氧化损伤的研究

以赤子爱胜蚓为实验材料,探讨了邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)对赤子爱胜蚓(Esisenia foelide)的毒性.DEHP染毒剂量:0、0.2、0.4、0.8、1.6mmol·L-1,染毒2h后采用KCl-SDS沉淀法检测细胞匀浆DNA-蛋白质交联(DPC)系数,硫代巴比妥酸法检测丙二醛(MDA)含量.结果表明:随着DEHP染毒浓度的增加,赤子爱胜蚓细胞匀浆的DPC系数显著升高(F=14.1,p<0.01),并具有剂量-效应关系(r=0.8877,p<0.05),而MDA含量变化不显著,各染毒组与对照组之间不存在显著性差异(F=0.27,p>0.05).以上结果表明,实验浓度的DEHP暴露可使赤子爱胜蚓体细胞发生显著的DNA蛋白质交联,具有遗传毒性.

气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应产物

采用气相色谱-质谱法分析邻苯二甲酸二异辛酯的加氢反应产物。邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的多种产物在HP-5MS毛细管柱上分离,用质谱检测。通过对相应质谱图的解析,鉴定出10种主要反应产物,推测了主要产物环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基)己酯的质谱断裂机理,并提出了邻苯二甲酸二异辛酯加氢反应的各种副反应。

铌酸催化合成邻苯二甲酸二异辛酯的研究

介绍用铌酸催化合成邻苯二甲酸二异辛酯,探讨了多种因素对反应结果的影响。实验表明,醇酐摩尔比2.5:1,1 mol酐催化剂用量5 g,回流反应2 h,转化率可达99.5％。铌酸作为该反应的催化剂有催化活性高,寿命长,可以多次重复使用,产品色泽好等特点。