广州、深圳地区蔬菜生产基地土壤中邻苯二甲酸酯(PAEs)研究

对广州 (含增城、花都 )和深圳地区的 9个代表性蔬菜生产基地进行调查采样 ,利用超声波提取 -硅胶柱净化 -气相色谱 /质谱联机检测技术 (GC/ MS) ,分析了土壤中属于 U.S.EPA优控污染物的 6种邻苯二甲酸酯 (PAEs)化合物。结果表明 ,6种PAEs化合物总含量 (Σ PAEs)在 3.0 0～ 4 5 .6 7mg/ kg之间 ,其中 37%样品的Σ PAEs在 10～ 2 0 mg/ kg,2 2 %样品的Σ PAEs在2 0～ 30 m g/ kg。各蔬菜基地中以联兴基地的 Σ PAEs平均值最高 (35 .6 2 m g/ kg) ;广清基地的 Σ PAEs平均值最低 (10 .31m g/kg)。各 PAEs化合物中以 DEHP的含量最高 ,Dn BP次之 ,两者共占 Σ PAEs的 90 %以上。BBP、DEP、DMP和 Dn OP的含量均在 2 .0 mg/ kg以下。与美国土壤 PAEs控制标准相比 ,除了 Dn OP外 ,其余 5个化合物均不同程度超标 ,其中 DEP、Dn OP、DEHP超标较普遍且较严重。但所有 PAEs化合物的含量均低于美国土壤 PAEs治理标准。总体上看 ,上述蔬菜基地土壤中PAEs的含量较高 。

城市污泥和化肥对水稻土种植的通菜中邻苯二甲酸酯(PAEs)的影响

对水稻土施用城市污泥和化肥盆栽通菜 ,应用GC/MS联机检测技术对通菜中 6种邻苯二甲酸酯化合物 (PAEs)进行分析 ,探讨施肥对通菜中PAEs含量的影响 .结果表明 ,各处理通菜中 6种PAEs化合物的总含量 (∑PAEs)在 2 .12 9～ 7.111mg·kg-1之间 ,依次为广州污泥 +化肥 (7.111mg·kg-1) >广州污泥 (4.76 7mg·kg-1) >佛山污泥 (3.5 6 9mg·kg-1) >佛山污泥 +化肥 (3.30 5mg·kg-1) >化肥 (2 .6 38mg·kg-1) >空白对照 (2 .12 9mg·kg-1) ,显示了施肥造成通菜中∑PAEs不同程度的提高 .各处理通菜中的PAEs均以个别化合物为主 ,其中空白对照、化肥、佛山污泥和广州污泥处理的通菜中邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)占∑PAEs的 4 0 %～ 81% ,佛山污泥 +化肥处理的通菜中邻苯二甲酸正二丁酯 (DnBP)占∑PAEs的 5 6 % ,而广州污泥 +化肥处理的通菜中邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)、邻苯二甲酸正二辛酯 (DnOP)和邻苯二甲酸 (2 乙基己基 )酯 (DEHP)各占∑PAEs的 30 %左右 .

菜心对邻苯二甲酸酯(PAEs)吸收途径的初步研究

采用玻璃室处理和污染土壤覆盖原土壤来控制PAEs来源进行盆栽试验,应用GC/MS联机检测技术初步研究了菜心对PAEs的吸收途径。结果表明污染土壤处理与污染土壤上覆盖原土壤处理相比,前者菜心茎叶中DBP和DEHP的含量均高于后者,但相差不大,表明菜心茎叶可以吸收污染土壤中挥发出来的DBP和DEHP,而根系吸收运移是菜心茎叶中DBP和DEHP的主要来源途径。玻璃室处理增加了菜心茎叶和根系中DBP的含量,而对DEHP的影响趋势不明显。DBP与DEHP相比,前者更易被菜心根系吸收并向地上部(茎叶)运移,后者主要滞留在根部。

萝卜对邻苯二甲酸酯(PAEs)吸收累积特征及途径的初步研究

利用玻璃室处理和覆土处理(人工污染土壤上覆盖原土壤)的方法控制萝卜的PAEs来源进行盆栽试验,试验处理分别为:(1)原土壤,暴露于大气中(空白1);(2)原土壤,置于玻璃室中(空白2);(3)人工污染土壤,暴露于大气中;(4)人工污染土壤,置于玻璃室中;(5)人工污染土壤上覆盖2cm厚原土壤,暴露于大气中;(6)人工污染土壤上覆盖2cm厚原土壤,置于玻璃室中.盆栽后应用GC/MS对土壤和植株样品中的PAEs进行分析,初步研究了萝卜对PAEs的吸收累积特征及途径.研究结果表明,萝卜茎叶和直根中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的含量均低于检测限,邻苯二甲酸正二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2乙基己基)酯(DEHP)的含量与土壤污染浓度成正相关关系,DBP的含量高于DEHP,两者主要分布在茎叶中.未覆土处理与覆土处理相比,前者盆栽的萝卜茎叶中DBP和DEHP的含量均高于后者,但在2个处理之间差异不显著,表明萝卜茎叶可以吸收污染土壤中挥发出来的DBP和DEHP,但直根吸收运移是茎叶中DBP和DEHP的主要来源途径.玻璃室处理导致萝卜茎叶中DBP含量的提高,在大棚蔬菜生产中值得注意.

城市污泥与稻草堆肥中邻苯二甲酸酯(PAEs)的研究

将广州城市污泥与稻草进行翻堆、接菌 翻堆、连续通气和间歇通气 4种方式的堆肥 ,应用GC/MS技术对堆肥中 6种属于USEPA优控污染物的邻苯二甲酸酯化合物 (PAEs)进行分析 ,探讨堆肥产物中PAEs的含量分布以及不同方式堆肥对PAEs的降解效果 .结果表明 ,4种方式堆肥中PAEs总含量 (∑PAEs )在 9.815～ 17.832mg·kg-1之间 ,依次为翻堆 (17.832mg·kg-1) >接菌 翻堆 (13.92 7mg·kg-1) >间隙通气 (10 .76 5mg·kg-1) >连续通气 (9.815mg·kg-1) .堆肥中PAEs以邻苯二甲酸正二辛酯 (DnOP)为主 ,占∑PAEs的 82 .2 %～ 89.6 % .不同方式堆肥中∑PAEs的降解率为连续通气 (45 .71% ) >间隙通气(40 .4 6 % ) >接菌 翻堆 (2 2 .97% ) >翻堆 (1.37% ) (平均降解率为 2 7.6 3% ) ,其中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸正二丁酯 (DnBP)和邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)的降解率分别为 95 .76 %～98.6 8%、79.5 6 %～ 99.4 6 %和 87.4 2 %～ 98.4 2 % ;但邻苯二甲酸二甲酯 (DMP)和邻苯二甲酸正二辛酯的含量反而增加 .邻苯二甲酸 (2 乙基己基 )酯 (DEHP)在所有堆肥中均未检出 .

邻苯二甲酸酯(PAEs)胁迫栽培蕹菜的检测分析及其迁移规律

应用液相色谱-质谱联用技术,优化、建立22个邻苯二甲酸酯(PAEs)成分的检测体系,在此基础上,对PAEs胁迫土壤栽培、水栽培的蕹菜茎叶、根、土壤、水等进行检测,研究PAEs成分迁移规律。结果表明:不同样品中PAEs成分的检出率为40.91%~95.45%,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPHP)为检测样品中共有的检出成分;随PAEs胁迫浓度的提高,叶-茎中DIBP含量整体呈减少趋势,根中DIBP含量整体呈增加趋势;栽培方式、分析样品种类是影响DIBP检出的主效应因子。

气相色谱法测定食用油脂中6种邻苯二甲酸酯类化合物

建立测定食品类油脂中的邻苯二甲酸酯类化合物含量的GC／FID内标法。测定6种邻苯二甲酸酯的线性范围均为10～200mg／kg，线性回归相关系数≥0．9995，RSD（n=5）为1．55％～2．42％，回收率为92．7％～103．8％。检出限为DMP0．28mg／kg，DEP0．30mg／kg，DBP0．32mg／kg，BAP0．24mg／kg，DEHP0．19mg／kg，DOP0．13mg／kg。操作简便、准确、快速，可同时测定食用油之中的6种邻苯二甲酸酯类化合物。

邻苯二甲酸二丁酯对雄性小鼠生殖系统的脂质过氧化作用

目的:观察邻苯二甲酸二丁酯(DBP)对雄性小鼠生殖系统的脂质过氧化作用和对抗氧化酶活性的影响,探讨其对雄性小鼠生殖系统的可能作用机制。方法:40只健康雄性ICR小鼠随机分为对照组和200、400和800mg·kg-1 DBP组,每组10只。各剂量DBP组小鼠连续灌胃给予DBP,灌胃剂量分别为200、400和800mg·kg-1·d-1,对照组小鼠仅给予玉米油溶剂。于染毒满2和4周时各组分别处死5只小鼠,收集睾丸,并测定睾丸组织中丙二醛(MDA)水平及谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、超氧化物歧化酶(SOD)活性。结果:染毒2周后,400和800mg·kg-1 DBP组小鼠MDA水平明显高于对照组和200mg·kg-1 DBP组(P<0.05);400和800mg·kg-1 DBP组小鼠睾丸组织中SOD活性低于200mg·kg-1 DBP组(P<0.05);各剂量DBP组小鼠睾丸组织中GSH-Px活性均明显低于对照组(P<0.05)。染毒4周后,400和800mg·kg-1 DBP组小鼠睾丸脏器系数低于对照组和200mg·kg-1 DBP组(P<0.05);400和800mg·kg-1 DBP组小鼠睾丸组织中MDA水平均高于对照组(P<0.05),200 mg·kg-1 DBP组小鼠睾丸组织中MDA水平低于对照组(P<0.05);800mg·kg-1 DBP组小鼠睾丸组织中SOD活性明显低于对照组和200、400 mg·kg-1 DBP组(P<0.05);各剂量DBP组小鼠睾丸组织中GSH-Px活性均明显高于对照组(P<0.05)。结论:DBP可诱导小鼠睾丸产生脂质过氧化反应,诱导氧化应激,导致睾丸抗氧化能力下降,造成生殖功能障碍。

Ru/AC催化臭氧氧化降解邻苯二甲酸二甲脂

Ru/AC催化剂催化臭氧氧化邻苯二甲酸二甲脂的实验结果表明:投加活性炭上负载Ru的催化剂可以显著提高臭氧氧化的效果,反应60min后,单纯由于Ru/AC催化臭氧氧化导致的TOC的去除率高达39%。实验还考察了制备条件对催化剂活性的影响并确定了催化臭氧氧化的最佳反应条件。在实验考查范围内:当焙烧温度为500℃,Ru的负载量为2.5%时催化剂活性最高;催化臭氧氧化最佳反应条件为:催化剂投加量为2g/L;气体流速为300mL/min;臭氧投加量为100mg/h。

番茄红素对邻苯二甲酸-2-乙基己基酯致果蝇脂质过氧化损伤的保护作用

目的探讨番茄红素对邻苯二甲酸-2-乙基己基酯[di(2-ethy(hexylphthalate)]致果蝇脂质过氧化损伤的保护作用和机理。方法测定喂饲DEHP和不同浓度番茄红素对果蝇寿命及果蝇体内超氧化物岐化酶(superoxide dismutase,SOD)活性、过氧化氢酶(catalase,CAT)活性、丙二醛(maleic dialdehyde,MDA)含量的影响。结果喂饲高浓度番茄红素和DEHP的雄性果蝇平均寿命和平均最高寿命高于仅喂饲DEHP的果蝇且低于对照组果蝇;喂饲番茄红素和DEHP的果蝇体内SOD、CAT活性水平高于仅喂饲DEHP的果蝇且低于对照组果蝇且随着番茄红素浓度的增高而增高;喂饲番茄红素和DEHP的果蝇体内MDA含量低于仅喂饲DEHP的果蝇高于对照组果蝇且随着番茄红素浓度的增高而降低。结论在一定浓度范围内番茄红素可以部分拮抗DEHP导致果蝇体内的脂质过氧化,且呈一定的剂量反应关系,对DEHP致果蝇脂质过氧化的损伤有一定的保护功能。

邻苯二甲酸二辛脂加氢催化剂的制备

以邻苯二甲酸二辛脂为原料,利用高压加氢反应评价装置,系统考察催化剂载体和活性物质的选择、活性组分负载量及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明,载体选择大孔γ-Al2O3,活性组分选择铑和钌等贵金属,并通过镧改性以降低贵金属使用量,最佳制备条件：活性组分负载质量分数0.2%~0.5%,焙烧温度为550℃。催化剂在220℃还原2 h,在反应压力10 MPa、反应温度150℃、空速0.75 h-1和氢油体积比1 000∶1条件下,将不低于99.5%的邻苯二甲酸二辛脂转化为环己烷二甲酸二异辛酯。

邻苯二甲酸酯塑化剂对污水处理剩余污泥厌氧消化影响的研究进展

邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)是一类常见的塑化剂,广泛应用于塑料制品的生产制造过程。PAEs会因塑料制品分解释放等多种原因和途径进入污水,逐渐迁移到污水处理厂的剩余污泥中富集。厌氧消化是污水处理厂剩余污泥的主要资源化处置方式,污泥中积累的PAEs会对剩余污泥厌氧消化过程的水解、酸化、乙酸化和产甲烷阶段以及功能微生物菌群产生不同程度的影响。然而,PAEs的种类繁多、浓度差异大且具有一定区域特性,需要详细分析不同种类PAEs对剩余污泥厌氧消化的具体影响和作用的机制。总结了剩余污泥中PAEs的种类、来源情况及检出现状,详细对比分析了不同种类PAEs对剩余污泥厌氧消化过程的影响,以期为研究人员未来在此方面的深入研究和工程技术开发提供理论依据和技术指导。

复合调味料中邻苯二甲酸酯污染水平和膳食风险评估

该研究旨在建立高效、绿色、低成本的同时测定复合调味料中18种邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱-质谱-同位素内标法。对市售5个细类439批次复合调味料中2种常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的污染水平开展调查检测,并进行膳食风险评估。DBP在5类复合调味料中均有检出,DEHP在除料酒外的4类复合调味料中均有检出,其中DBP在香辛料调味油和火锅底料中检出率最高,分别高达36.3%和24.7%,且均超过风险研判值0.3 mg/kg,最高检出量分别为25.49 mg/kg和11.01 mg/kg;DEHP在香辛料油、火锅底料和酱类中检出率较高,分别为27.7%、23.8%和30.0%,最高检出量分别为14.20,7.48,1.01 mg/kg,共计8批次超过了风险研判值1.5 mg/kg。以该研究中最高检出浓度计算,居民每天通过火锅底料摄入的DBP和DEHP的量分别为4.11μg/(kg·bw)和6.06μg/(kg·bw),通过香辛料调味油摄入的DBP和DEHP的量分别为0.53μg/(kg·bw)和0.30μg/(kg·bw),通过料酒摄入的DBP的量为0.04μg/(kg·bw),通过半固体调味料摄入的DBP和DEHP的量分别为2.68μg/(kg·bw)和0.35μg/(kg·bw),通过酱类摄入的DBP和DEHP的量分别为0.56μg/(kg·bw)和0.50μg/(kg·bw),远低于健康指导值,无明显膳食风险。该研究有助于从源头上防控复合调味料中邻苯二甲酸酯类化合物的安全风险,为监管部门精准布控提供数据支撑。

贵州省市售散装白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的调查与分析

本研究在贵州省内随机抽取市售散装白酒样品432份,采用GC-MS联用法,测定样品中的16种PAEs含量,旨在调查贵州省市售散装白酒中PAEs的污染状况。结果表明,贵州省市售散装白酒存在一定程度上的PAEs污染,需要相关部门加强监督管理,保障食品安全。

潮白河再生水补给区地表水中邻苯二甲酸酯生态风险评估

邻苯二甲酸酯(PAEs)是一种常用的增塑剂,同时也是一类内分泌干扰物,对生物的生殖和发育具有潜在影响。为了评估潮白河再生水补给区地表水中PAEs的浓度水平和生态风险,根据近6年补给区地表水PAEs监测数据,分析了地表水中PAEs浓度变化,使用物种敏感性分布法(SSD)建立了5种PAEs的长期水质基准,推导出其长期水质基准值(LWQC),应用风险商值法确定了PAEs的生态风险。结果显示:补给区地表水中6种PAEs中DBP年均检出浓度最高,为3822.45 ng/L,BBP年均检出浓度最低,仅为24.72 ng/L,且无论是在枯水期还是丰水期,地表水中PAEs单体均以DEHP和DBP为主;基于急性、慢性毒性数据建立的DMP、DEP、DBP、BBP和DEHP的长期水质基准STWQC与LWQC值依次为373.4μg/L、205.46μg/L、4.8μg/L、12.04μg/L、3.15μg/L和1168.21μg/L、179.57μg/L、10.72μg/L、15.05μg/L、26.73μg/L;总体而言,DMP、DEP、BBP具有较低的生态风险,而DBP和DEHP具有潜在的生态风险,可能对地表水生物造成不利影响,应予以重视。

食用油脂生产过程中邻苯二甲酸酯类的迁移规律及其脱除方法的研究进展

邻苯二甲酸酯(PAEs)是一类类激素污染物,在污染的食用油脂中均有存在。PAEs具有致畸、致突变、致癌以及生殖毒性,对食品安全带来高风险。目前,PAEs已被美国、日本、中国先后列入"优先控制污染物名单",也成为我国食品安全领域重点监控对象。对食用油脂加工过程中PAEs的迁移规律和脱除方法进行了综述及展望,以期为食用油脂生产企业预防塑化剂对产品造成二次污染提供帮助。

农田土壤中有机磷酸酯和邻苯二甲酸酯的复合污染特征及风险评估

为调研农田土壤中有机磷酸酯(OPEs)和邻苯二甲酸酯(PAEs)的复合污染情况,本研究以电缆生产园区附近的农田为样地,调研了15种OPEs和5种PAEs在土壤水平方向(距园区5~100 m)和垂直方向(深度0~50 cm)的赋存浓度,通过相关性分析进行污染溯源并探究土壤有机碳对其的影响,评估OPEs和PAEs复合污染带来的生态风险。结果表明,土壤中∑_(15) OPEs浓度为77.6~349.4 ng·g^(-1),∑_(5) PAEs浓度为691.3~2405.3 ng·g^(-1),其中,∑_(15) OPEs浓度随着水平距离的增加有所降低,而∑_(5) PAEs则呈现先升高后降低的现象,但∑_(15) OPEs和∑_(5) PAEs在土壤中纵向迁移的规律一致,即浓度随着土层深度的增加呈先降低后升高再降低趋势;土壤中不同类型OPEs和PAEs在空间分布上存在差异,OPEs浓度排序为氯代OPEs>烷基OPEs>芳基OPEs≈低聚OPEs,PAEs中污染最为严重的是邻苯二甲酸二甲酯(DMP),其次为邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP);部分OPEs与PAEs之间存在显著相关性,污染来源可能受电缆生产产品的影响较大,同时土壤有机碳影响某些OPEs和PAEs的赋存;生态风险评估结果表明单一的OPEs或PAEs多为低生态风险(中位值RQ分别为0.02和0.09),但OPEs和PAEs各自的混合风险熵(MRQ分别为0.58和0.44)可达中等级别,并且OPEs和PAEs复合污染带来的生态风险(MRQ=1.04)更高。本研究结果表明OPEs和PAEs在电缆园区附近农田土壤中的复合污染需要引起高度关注,后续需要深入探索OPEs和PAEs的农田健康风险和相关的土壤修复技术。

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯

建立了含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的分散固相萃取-气相色谱-质谱法检测方法。奶茶样品经乙腈-甲基叔丁基醚(9∶1,V/V)提取后,提取液用MAS-PAEC分散固相萃取管进行净化。调味包样品经乙腈(正己烷饱和)-甲基叔丁基醚(19∶1,V/V)提取2次后,提取液用CNW分散固相萃取管进行净化。采用基质匹配标准外标法进行定量分析。结果表明,奶茶中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为82.2%～125.4%;相对标准偏差小于16.5%;方法检出限为100～200μg/L。调味包中17种邻苯二甲酸酯的加标回收率为70.9%～115.5%;相对标准偏差小于9.8%;方法检出限为400～800μg/L。本方法快速、精确、简易、廉价、稳定,可应用于含油脂食品中17种邻苯二甲酸酯的实际检测分析。

复合稀土法合成邻苯二甲酸二丁脂的研究

将混合稀土水合物RECl3·7H2O及AlCl3·6H2O先转化为活性Al2O3、RE2O3，并选择适当的担体，作为邻苯二甲酸酐与正丁醇合成邻苯二甲酸二丁脂的催化剂。实验结果表明，在适当条件下，其催化效果与浓硫酸相当，是一种很有发展潜力的合成方法。

超低温冷冻除脂-气相色谱串联质谱法检测食用植物油中21种邻苯二甲酸酯

建立了超低温冷冻除脂-气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)检测食用植物油中21种邻苯二甲酸酯(PAEs)的新方法。样品用乙腈提取,经超低温(-80℃)冷冻10 min除脂,再经减压浓缩,以正己烷复溶,采用GC-MS/MS多反应监测模式进行测定。结果表明,在考察浓度范围(1~1000 ng/m L)内21种PAEs均呈现良好线性,相关系数均大于0.999,检出限为0.10~8.52μg/kg,定量限为0.32~28.40μg/kg,加标回收率为74.31%~116.62%,相对标准偏差为1.21%~17.82%。对市售7类19个油样的抽样检测,显示邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二正庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)共9种PAEs被检出,其中DMP、DBP、DBEP、DHP和DEHP检出率均大于90%,含量范围为105.57~2156.76μg/kg。该方法操作简便,成本低,可用于食用植物油中PAEs的有效测定。