多功能离子液体分散液液微萃取结合高效液相色谱法检测人尿中5种邻苯二甲酸酯代谢物

将多功能离子液体与分散液液微萃取(DLLME)技术相结合,建立了测定尿液中5种邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质代谢产物的高灵敏度新方法。对影响DLLME效率的各单因素进行了优化,包括萃取剂的种类及体积、分散剂的种类及体积、萃取温度、超声时间、冷却时间、离心时间和盐效应等条件,经过严格的优化,最佳的萃取条件分别为:萃取剂[C8MIM][PF6]35μL,分散剂[BSO3HMIm][OTf]30μL和[C4MIM][BF6]120μL,萃取温度为35℃,超声时间5 min,冷却时间5 min,离心时间5 min,盐析剂NH4PF60.1 g。在最佳的萃取条件下,5种PAEs代谢物在0.5~1000μg/L范围内具有良好的线性关系,决定系数(R2)均大于0.9955,方法检出限为0.16~0.19μg/L,尿液中添加低中高水平(5、20、100μg/L)的PAEs代谢物,其回收率为92.9%~105.0%,日内精密度及日间精密度的相对标准偏差(RSD)均小于5.96%,方法学验证各指标及稳定性均符合分析要求。对所采集的10份糖尿病患者的尿液进行检测,并对该人群PAEs代谢物的暴露水平进行评价。结果表明,各PAEs代谢物均有检出,其中邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯(MEHP)的检出率为100%。总之,该方法萃取过程中未添加有毒的有机试剂,均使用多功能离子液体作为萃取剂、分散剂和盐析剂,萃取过程绿色环保,简单高效;方法的灵敏度较高,稳定性较好,适用于人体尿液中痕量PAEs代谢物的检测。

邻苯二甲酸酯类职业暴露人群尿中化合物及主要代谢产物水平分析

抽取深圳市存在职业病危害因素企业中198名作业人员,按是否接触邻苯二甲酸酯类(phthalic acid esters,PAEs)化合物分为暴露组(119人)和对照组(79人)进行问卷调查,并收集其尿样。应用固相萃取-高效液相色谱串联质谱技术检测尿中PAEs母体化合物及其主要代谢产物水平。结果显示,尿液中检出DMP、DEP、DIBP、DBP、DEEP、DEHP 6种PAEs母体化合物,两组人员尿中DMP、DIBP、DBP、DEEP、DEHP 5种化合物水平差异有统计学意义(P<0.05)。尿液中检出MMP、MEP、MnBP、MiBP、MEHP、MEHHP、MEOHP、MECPP、MCMHP等PAEs代谢产物,两组人员的MnBP、MiBP水平差异有统计学意义(P<0.05)。

上海市152对乳母婴儿尿中邻苯二甲酸酯累积暴露的风险评估

目的通过尿中邻苯二甲酸酯类(phthalates)代谢物浓度估计上海市乳母和婴儿邻苯二甲酸酯类的暴露水平,并对其累积暴露进行健康风险评估。方法采用横断面调查方法,对152对乳母和婴儿进行问卷调查和一次性随机尿样采集。使用液相色谱-串联质谱法检测乳母和婴儿尿液中的10种邻苯二甲酸酯类代谢物浓度。使用肌酐校正模型对6种邻苯二甲酸酯类进行暴露评估。使用危害指数法进行累积风险评估。结果乳母尿中邻苯二甲酸酯类代谢产物浓度检出水平前5位分别为邻苯二甲酸单异丁酯(mono-isobutyl phthalate,Mi BP)、邻苯二甲酸单正丁酯(monon-butyl phthalate,Mn BP)、邻苯二甲酸单乙酯(mono-ethyl phthalate,MEP)、邻苯二甲酸单甲酯(mono-methyl phthalate,MMP)和邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯(mono-2-ethylhexyl phthalate,MEHP);婴儿则分别为Mi BP、Mn BP、MEP、MEHP和单(2-乙基-5-羧基戊基)邻苯二甲酸酯(mono-2-ethyl-5-carboxypentyl phthalate,MECPP)。以尿中邻苯二甲酸酯类代谢产物来估算邻苯二甲酸酯类的每日暴露量(estimated daily intake,EDI),邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di-2-ethylhexyl phthalate,DEHP)在乳母和婴儿中均浓度最高,几何均值分别达到6.64和14.02μg/(kg·d),其他邻苯二甲酸酯类在乳母和婴儿中的EDI值从高到低邻苯二甲酸二异丁酯(di-i-sobutyl phthalate,Di BP)和邻苯二甲酸二正丁酯(di-n-butyl phthalate,Dn BP)、邻苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate,DEP)、邻苯二甲酸二甲酯(di-methyl phthalate,DMP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(butyl-benzyl phthalate,BBP)。采用危害指数法(hazard index,HI)评估累积暴露风险,乳母HI≥1的比例约为5.92%,婴儿HI≥1的比例约为32.24%。结论上海市乳母和婴儿接触邻苯二甲酸酯类存在一定的健康风险,婴儿的风险高于乳母。