双金属氰化络合物催化环氧丙烷和邻苯二甲酸酐共聚

采用双金属氰化络合物 (DMC)催化环氧丙烷 (PO)和邻苯二甲酸酐 (PA)共聚 ,探讨了共聚合特征 ,并用IR、1 H NMR和GPC对共聚物的结构和分子量进行了表征 .发现DMC催化剂对该共聚反应速度快 ,转化率高 ,是该反应的有效催化剂 ,催化剂浓度为 6 0mg kg时 ,90℃下 ,以THF作溶剂共聚反应 3h ,转化率可达94 0 % .聚合速度甚至比DMC催化PO均聚还快 .该共聚反应可在多种溶剂中进行 ,极性溶剂更有利于共聚合 ,溶液聚合温度比本体共聚低 ,合适的溶液共聚温度在 90～ 10 0℃之间 .共聚产物的分子量受催化剂用量、反应温度和体系中水份含量的影响 ,数均分子量在数百至数千之间 .考察该共聚体系的动力学表明 。

一步法合成AlSBA-15-SO_3H有机无机杂化固体酸及其催化邻苯二甲酸酐甲酯化反应的研究

以正硅酸乙酯和3-巯丙基三甲氧基硅烷为硅源,异丙醇铝〔A l(iPr)3〕为铝源,一步法合成了有机无机杂化固体酸A lSBA-15-SO3H。通过X射线粉末衍射(XRD)、氮气等温吸附脱附、氨的程序升温脱附(NH3-TPD)和29S i,27A l固体核磁等方法对样品进行了表征。结果表明,有机无机杂化固体酸相对于单一丙磺酸改性的有机固体酸SBA-15-SO3H总酸量显著增加,最高可提高1.77 mmol/g。A lSBA-15-SO3H在催化活化邻苯二甲酸酐(PAH)和碳酸二甲酯(DMC)酯化反应中,邻苯二甲酸酐的转化率随着反应温度升高而增加,最高可达100%,且其转化率与催化剂总酸量成线性关系。

4,4'-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸酐共聚酰亚胺的合成与性能

以4,4＇-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐（TDPA）和均苯四甲酸酐（PMDA）为芳二酐单体,与4,4＇-二氨基二苯醚（ODA）经溶液缩聚、热亚胺化制得PMDA/TDPA共聚酰亚胺薄膜,并用红外光谱、热重分析、差示扫描量热分析、力学性能测试等对薄膜的结构和性能进行表征。结果表明,在聚酰亚胺分子主链引入双酮基结构单元后,共聚酰亚胺树脂玻璃化转变温度（Tg）随着TDPA比例的增加逐渐下（Tg为322-285℃）,溶剂流延成膜的加工性能得到显著改善,薄膜仍具有优良的热氧化稳定性和力学性能,5%热分解温度（Td5%）为517-550℃,拉伸强度为111-148 MPa。

Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_3催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷交替共聚

Ｎｄ（ｎａｐｈ）３Ａｌ（ｉＢｕ）３催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷交替共聚房江华黄士力（宁波师范学院化学系，宁波３１５０２０）沈之荃（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州３１００２７）关键词环烷酸钕，交替共聚，邻苯二甲酸酐，环氧丙烷分类号Ｏ６４３／ＴＱ３...

3,5-二甲氧基邻苯二甲酸酐的合成与表征

3,5-二甲氧基苯甲酸与水合氯醛进行烷基化和成环反应生成(4,6-二甲氧基-7-三氯甲基)-2-苯并[c]呋喃酮,然后经水解、脱羧、氧化、脱水反应合成了3,5-二甲氧基邻苯二甲酸酐,反应总得率78%。反应的中间物和目标产物用IR,1HNMR和MS等进行了表征。用该化合物合成取代蒽醌、金丝桃素及其衍生物的研究正在进行中。

内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐的合成及其结构的研究

以工业级二聚环戊二烯和马来酸酐为原料合成了内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐。探讨了该产物的合成工艺，研究了二聚环戊二烯与马来酸酐的反应规律，考察了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂种类及用量等对产物得率及纯度的影响，确定了适宜的工艺条件，测定了产物的红外光谱和核磁共振谱，证实了其结构，为实现工业化生产及进一步研究、开发和利用提供了可靠的依据。

邻苯二甲酸酐精馏节能技术的开发及应用

提出了粗苯酐精馏应用蒸发冷凝技术和高效规整填料塔的节能新工艺流程，并对精馏塔、冷凝器等设计进行了改进。经两年多的实际牛产证明该新技术及设备设计合理，操作稳定、可靠。产品优级品率可达８５％以上，单位生产能力比旧工艺提高了２─３倍。新工艺流程可副产蒸汽近４２７千克／吨苯酐，节水３０吨／吨苯酐。总计每年可增加经济效益约１０４万元。

邻二甲苯氧化生产邻苯二甲酸酐固定床反应器设计

根据吉化公司染料厂邻酐车间实际运转的工厂装置和运行数据,利用化学反应器设计的基本原理和已知的动力学方程进行了国外(意大利)引进装置的剖析设计研究,设计计算数据与工厂运行数据吻合,设计方法可靠.

Fe-Al-α,α′-联吡啶体系催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环共聚反应

用Fe(acac) 3 Al(i Bu) 3 α ,α′ dipy(acac 乙酰丙酮 ,dipy 联吡啶 )催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环交替共聚反应 ,研究了Fe/Al,Fe/α,α′ dipy摩尔比对聚合反应的影响 .用核磁共振技术研究了共聚物的交替度 ,测得了共聚物中邻苯二甲酸酐含量达 31%以上 .用凝胶渗透色谱仪测得了共聚物的分子量 .结果表明 ,共聚物分子量的分散度很窄 .共聚反应动力学研究结果表明 ,共聚对单体的浓度呈一级反应 ,表观活化能为 36

脂化法(邻苯二甲酸酐)改性稻草的研究

本实验研究了用邻苯二甲酸酐对稻草进行酯化改性 ,考察了影响改性反应的主要因素 ,获得了最佳改性条件为 :邻苯二甲酸酐的加入量为稻草用量的一半 ,用十二烷基苯磺酸钠作相转移催化剂 ,正戊醇为溶剂、硫酸为润涨剂和催化剂对稻草进行酯化改性 ,在 1 2 0℃下 ,反应 6小时 ,其增重率可达 70 %。并对改性后的稻草进行了红外光谱分析 ( IR) ,发现改性稻草的微观结构有了较大改变 。

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚反应的影响因素

在双金属氰化物络合催化剂Zn3[Co(CN)6]2·xZnCl2·yH2O.zL(L代表有机配体)(DMC)催化作用下,对邻苯二甲酸酐(PA)、低相对分子质量聚醚二元醇(DLL 400)和环氧丙烷(PO)进行聚合反应,探讨了聚合反应机理,考察了聚合反应的影响因素。结果表明,在DMC催化作用下,PA、DLL 400与PO发生了配位插入的开环共聚合反应,在温度130℃、时间5 h、DMC质量分数400×10-6的最佳反应条件下,PA转化率达到100%,共聚物的羟值(KOH)、酸值(KOH)、相对分子质量、分子量分布和黏度分别为114.8 mg/g、0.05 mg/g、977、1.10、2 450 mPa·s。

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚物的制备及表征

采用双金属氰化物络合催化剂DMC(Zn3[Co(CN)6]2.xZnCl2.yH2O.zL(L代表有机配体)),进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、邻苯二甲酸酐(PA)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了PA-DLL400-PO共聚物,并探讨了共聚反应的机理。FTIR,1H NMR,13C NMR表征结果显示,PA-DLL400-PO共聚物为分子中含有醚基和酯基的端羟基聚醚酯;TG和DSC分析结果显示,PA-DLL400-PO共聚物的热稳定性随PA含量的增加而提高,即分子链中刚性链段(苯基)比例的增加有利于热稳定性的提高;玻璃化转变温度范围为-76～-23℃,且随PA含量的增加向高温方向移动。

CO_2-环氧丙烷-邻苯二甲酸酐共聚物的合成及热性能

利用Zn-Fe(III)双金属催化剂(DMC)催化合成了CO2、环氧丙烷(PO)和邻苯二甲酸酐(PA)三元共聚物(PPCPA)。研究结果表明:PA参与了三元共聚反应,并且共聚物中CO2的含量为54.27%;PPCPA的降解分2个阶段进行,在升温速率分别为5、10、15、20 K/min的条件下,其第1阶段最快降解温度分别为240.9、256.3、264.1、268.3℃,第2阶段最快降解温度分别为309.9、319.6、325.8、328.5℃;通过Kissinger方程可计算出PPCPA热降解反应动力学参数,其第1阶段、第2阶段热降解反应表观活化能分别为105.801、201.907 kJ/mol,指前因子分别为1.319×1010、1.574×109min-1。

1,2,3,4-四氯邻苯二甲酸酐的UPS及量子化学研究

首次报道了 1,2 ,3 ,4四氯邻苯二甲酸酐的气相HeI紫外光电子能谱 (UPS) .利用Gaussian 94程序RHF方法对其进行了计算指认 ,计算结果分析显示 ,此化合物的第 1个电离峰是由与苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的 ,化合物的第 2 ,3谱峰与羰基的孤对电子峰相关联 ,说明羰基为此类化合物的特征基团 .经调整轨道指数的STO

响应面优化邻苯二甲酸酐改性蔗渣纤维素研究

为了探究邻苯二甲酸酐改性蔗渣纤维素的最佳工艺条件,用响应面法对影响改性的主要因素酸酐投加量、超声波预处理时间、反应时间和温度进行优化,并对改性产物进行傅里叶变换红外光谱仪分析。结果表明:对改性有显著影响的是酸酐投加量、反应时间和反应温度;改性的最佳条件为酸酐投加量7 g,超声波预处理时间60 min,反应时间57 min,反应温度91℃,在此条件下测得羧基化产率为13.155%。红外光谱显示,反应产物于1 717 cm^(-1)以及1 286 cm^(-1)位置出现了比较明显的羧基特征峰。

大气萘、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐污染及刺激作用

某化工厂排出的萘、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐等刺激性气体污染了某地区大气环境,并超过苏联的卫生标准。该气体对人眼和呼吸道具有刺激作用,距该厂100米以内居民流泪、呛人、刺眼等症状发生较多。建议我国在建立这种刺激性气体卫生标准时,除应进行大气监测外,还应考虑到污染物对人的刺激作用阈。

毛细管气相色谱法测定工作场所空气中邻苯二甲酸酐

目的建立测定工作场所空气中邻苯二甲酸酐的毛细管气相色谱方法。方法用玻璃纤维滤纸采集空气中的邻苯二甲酸酐,用溶剂(丙酮)洗脱后,采用HP-5毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量。结果加标回收率为93.2%～102.5%,相对标准偏差为0.90%～4.84%,线性浓度范围为10～200μg/mL,检出限为1.2μg/mL,定量限为4.1μg/mL,最低检测浓度为0.08mg/m3(以采集30L空气样品计)。结论所建立的分析方法简便、灵敏、准确,可用于工作场所空气中邻苯二甲酸酐的测定。

邻苯二甲酸酐与季戊四醇缩聚反应模型的统计处理

首次用统计方法对邻苯二甲酸酐与季戊四醇缩聚反应进了严格处理 ,获得了缩聚物的数量分布和重量分布函数 ,数均和重均分子量的表达式。

1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐异构化反应研究

本文在气相色谱分析的基础上,研究了1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐在各种路易士酸催化下的反应情况,并对以对甲苯磺酸为催化剂的反应进程提出了通过碳正离子中间体的可能机理.

原位NMR技术研究丙烯聚合N催化剂制备时邻苯二甲酸酐的溶解过程

利用原位NMR技术研究了N催化体系制备过程中邻苯二甲酸酐(PA)的溶解过程,考察了各原料组分间的化学反应,跟踪测试了不同反应时间下~1H NMR和31P NMR的变化,并结合GC-MS联用技术对反应产物进行了分析。表征结果显示,在MgCl_2-磷酸三丁酯(TBP)-PA体系中,PA并非物理溶解,而是发生微弱反应生成邻苯二甲酸丁酯和邻苯二甲酸辛酯类化合物;在MgCl_2-环氧氯丙烷(ECP)-PA体系中,PA酸酐环断开发生化学反应生成PA-ECP-MgCl_2芳香酯类物质,但由于MgCl_2在体系中的溶解性差,该过程非常缓慢;在MgCl_2-ECP-TBP-PA体系中,PA也可反应生成PA-ECP-MgCl_2芳香酯类物质,而TBP与反应产物更强的络合作用导致31P的化学位移向更高场移动。