取代邻苯二腈的合成

在室温条件下合成了一系列芳氧基邻苯二腈化合物,应用无素分析、1HNMR、IR确定了它们的结构,讨论了不同取代基对反应的影响.结果表明,酚的芳环上有推电子基时反应容易进行;酚的芳环上有拉电子基时反应慢或不反应.

4-(2,6-二甲基苯氧基)邻苯二腈的合成与物理光学研究

合成出一种具有荧光性质的小分子有机分子,用1HNMR,IR和元素分析进行了表征.研究了该有机分子的荧光性质,在浓度为1×10-3mol/L时,激发波长为340nm,发射波长是459nm;浓度对发射光谱的峰位和强度有影响.

邻二甲苯氨氧化制备邻苯二腈研究

对邻二甲苯氨氧化制备重要的化工原料邻苯二腈进行了研究 ,评比、筛选到高效的 o- 116号催化剂 .考察了反应温度、空气比、氨气比和空间速度对邻二甲苯转化率、邻苯二腈的摩尔产率和选择性的影响 ,研究了反应条件和催化剂对反应产物的组份及含量的影响 .在合适的条件下 ,转化率为 96 .8% ,邻苯二腈的摩尔产率为75 .2 % ,选择性 77.7% ,产物中邻苯二甲酰亚胺含量小于 5 % ,单腈含量少于 0 .5 % .产品中的少量亚胺可以用碱液洗去 ,邻苯二腈为白色针状晶体 ,其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱得到证实 .

取代邻苯二腈化合物的电子光谱研究

从邻苯二甲酸出发,经过五步反应合成了4种取代邻苯二腈化合物,并测定了其紫外光谱.采用量子化学DFT方法计算了4种取代邻苯二腈化合物的电子光谱,计算结果显示,甲基对FMO能级结构有较大的影响,Br原子的非键电子产生了跃迁.还采用了ZINDO,CIS和TDDFT方法进行了计算,通过比较发现在计算激发态时ZINDO和CIS方法对含Cl原子体系的计算结果较差,TDDFT方法所得结果与实验值吻合.

双[4-(2,4-二特戊基苯氧基)邻苯二腈铜]LB膜材料的合成

近年来,随着LB膜研究的进展,成膜材料的种类逐渐增多、其中有关酞菁衍生物LB膜材料的报道较多。本文合成了下述新型结构的化合物:

4-硝基邻苯二腈的合成

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料,经氨化、脱水反应合成了4-硝基邻苯二腈。对4-硝基邻苯二甲酰亚胺的氨化和4-硝基邻苯二甲酰胺的脱水反应条件进行了研究,获得较佳的工艺条件,从而制得了高纯度的4-硝基邻苯二腈,总收率达59 3%,纯度达99 5%。

3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈的合成、表征及其性质研究

以3-硝基邻苯二腈、1/2-萘酚为原料,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂、氢氧化锂为催化剂,进行芳环上的亲核取代反应合成了3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈,通过1 H NMR,IR对其结构进行表征。测定了两种化合物的紫外及荧光光谱,讨论了酚羟基取代位置不同对性能的影响,结果表明:3-(2-萘氧基)邻苯二腈与3-(1-萘氧基)邻苯二腈相比,紫外吸收波长及最大荧光发射波长均发生一定程度的红移;将温度、时间和原料物质的量比作为反应的影响因素进行正交试验,得到最优反应条件为:3-硝基邻苯二腈与2-萘酚的物质的量比为1∶1,温度35℃,时间50min,产率为81%。

芳氧基邻苯二腈的合成、表征及性质研究

以4-硝基邻苯二腈与愈创木酚、间甲酚、对羟基联苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,氢氧化锂为催化剂,合成了4-(2-甲氧基-苯氧基)邻苯二腈(β-2MPn)、4-(3-甲基-苯氧基)邻苯二腈(β-MPn)和4-(4-苯基-苯氧基)邻苯二腈(β-BPn),通过1H NMR、FT-IR和13C NMR对产物结构进行表征,并测定了3种化合物的紫外-可见光谱及荧光光谱。结果表明,β-MPn、β-BPn相较于β-2MPn的紫外最大吸收波长和荧光最大发射波长均发生了不同程度的红移。对β-2MPn的合成进行了正交试验研究,得到最优反应条件为:反应温度30℃、反应时间72 h、4-硝基邻苯二腈与愈创木酚物质的量比为1∶1.25,产率82.9%。

4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征

以4-氨基邻苯二腈、酚（羟基芳醛或羟基喹啉）为原料，经重氮化及偶合反应，合成了六种4-（羟芳基）二氮烯基邻苯二腈类化合物，产率为63．8％～84．2％。用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征。该方法具有反应条件温和、操作简单等优点，为4-（羟芳基）二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成提供了新的方法。

胺基邻苯二腈的合成、表征及光谱性质研究

主要通过以3-硝基邻苯二腈(-NPn)与二甲胺水溶液、正丁胺为原料,N, N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,在三乙胺的催化作用下发生芳香亲核取代反应,从而合成出了3-二甲胺基/丁胺基邻苯二腈(-DMAPn/-n BAPn),通过1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,并测定了两种化合物的紫外-可见光谱及荧光光谱。结果表明:DMAPn相较于-n BAPn紫外最大吸收波长和荧光最大发射波长均发生了不同程度的红移。

双(邻苯二腈)类化合物的合成

以对苯二酚和双酚A为原料,分别与4-硝基邻苯二腈在氮气保护的碱性环境下,合成了两种双(邻苯二腈)类化合物:4,4′-(对苯二氧)双(邻苯二腈)(化合物A)和4,4′-{[丙烷-2,2-二基双(1,4-对苯)]双氧代}双(邻苯二腈)(化合物B).考察了不同反应条件对产物产率的影响,得到了最佳制备工艺条件:碱性环境为分散在DMF中的无水碳酸钾,反应物摩尔配比为2.4∶1(化合物A)和2.3∶1(化合物B),反应温度为55℃,反应时间为6h.对化合物A和B分别进行紫外光谱和红外光谱表征,确定得到了目标产物.

3-(2,4-二甲基-3-戊氧基)邻苯二腈的合成

以3-硝基邻苯二腈、2,4-二甲基-3-戊醇、氢化钠为原料,进行赖因德斯—林格反应缩合,合成目标化合物——3-(2,4-二甲基-3-戊氧基)邻苯二腈,主要探讨了原料摩尔比、反应温度、滴加时间对产品质量和收率的影响。确定了较优反应条件;3-硝基邻苯二腈与2,4-二甲基-3-戊醇钠的摩尔比为1∶1.25,反应温度为0℃,滴加时间为3 h,反应时间2 h,反应收率为87%。通过熔点,HNMR确证目标产物的化学结构。

一种合成3—或4—硝基邻苯二腈的方法

本发明提供了一种制备3－或4－硝基邻苯二腈的方法，其中在制备3－或4－硝基邻苯二甲酰亚胺时本发明采用溶剂法替代了现有技术的固相烘焙法，解决了现有技术存在的反应条件苛刻，产物后处理困难及最终产品纯度不高的问题；同时对3－或4－硝基邻苯二甲酰亚胺的酰胺化工艺进行改进，避免了使用大量易燃有机溶剂，解决了现有技术丰在操作危险及污染问题。

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成研究

芳氧基取代的邻苯二腈衍生物是制备金属酞菁的重要前体.以硝基取代的邻苯二腈和对叔丁基苯酚的芳香族亲核取代反应为模型反应,研究芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成方法.重点考察溶剂、碱、温度、反应物物质的量的比和时间对芳香族亲核取代反应的影响,优选条件为:3-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K_(2)CO_(3)作碱,n(3-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K_(2)CO_(3))=1∶1.1∶2,65℃,反应时间为6 h;4-硝基邻苯二腈为底物时,DMF为溶剂,K_(2)CO_(3)作碱,n(4-硝基邻苯二腈)∶n(对叔丁基苯酚)∶n(K_(2)CO_(3))=1∶1.05∶2,55℃,反应时间为6 h.通过上述优选条件,高收率地合成了6个邻苯二腈衍生物,并通过核磁氢谱进行表征.此外,讨论了芳香族亲核取代反应的机理.

4,5-二-十二巯基邻苯二腈在石墨表面的二维自组装结构

合成了一种酞菁和亚酞菁的重要前体4,5-二-十二巯基邻苯二腈(4,5-didodecylthiolphthalonitrile,DCP),并且用扫描隧道显微镜(STM)在大气条件下研究了其在高定向裂解石墨表面形成的自组装结构.研究发现DCP分子的头部腈基官能团采取一种“头对头”的排列方式以保证体系的能量最小化,从而使整个组装体系最稳定.DCP分子的尾部长链则彼此互相平行交叉式排列.实验结果还发现DCP分子和石墨基底的晶格结构存在不完全匹配现象.

GC-MS/MS法测定苯甲酸阿格列汀中基因毒杂质2-氰基氯苄和邻二溴甲基苯腈的含量

目的:建立气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定苯甲酸阿格列汀中基因毒杂质邻二溴甲基苯腈和2-氰基氯苄的含量。方法:采用6%氰丙基苯-94%二甲基硅氧烷(Agilent DB-624,30 m×0.32 mm,1.8μm)色谱柱,程序升温;进样口温度:260℃,进样体积1μL,线速度,5∶1分流比进样。质谱条件:EI源,离子源温度:250℃;溶剂延时:1.5 min,检测电压:0.6 kV,以多反应监测(MRM)模式检测。结果:2-氰基氯苄和邻二溴甲基苯腈浓度在20~1000 ng·mL^(-1)浓度范围内,线性关系良好(r>0.997),加样回收率(n=3)为95.8%~104.2%,RSD为2.125%~3.532%,检测下限分别为3.0 ng·mL^(-1)和8.0 ng·mL^(-1),定量下限分别为8.0 ng·mL^(-1)和13.0 ng·mL^(-1)。测定样品9份,均未检出2-氰基氯苄和邻二溴甲基苯腈。结论:本法可同时对2-氰基氯苄和邻二溴甲基苯腈进行定量,为苯甲酸阿格列汀的安全性提供了质量保障。

1,11,15,25-四羟基-4,8,18,22-二(桥联二丙羧基)酞菁铜的合成及性质研究

对新型取代基酞菁和酞菁晶体合成和性质进行了研究。因为酞菁在信息、医疗、化工等众多领域有很广泛的应用,所以近百年来一直是科学家研究的热点课题。酞菁经过近百年的研究,科学家已经合成了上万种酞菁衍生物,但是,随着科技的不断进步,人类社会不断发展的需求,具有新特性的新型酞菁的获得仍是相关科技工作者孜孜以求的目标。为此,在本论文中,我们改进了合成方法,合成了新型的桥联酞菁材料:1,11,15,25-四羟基-4,8,18,22-二(桥联二丙羧基)酞菁铜,表征其结构。并研究电化学性质。首先以丙二酸和3,6-二羟基邻苯二腈为起始原料,以水为溶剂,加入浓硫酸作为催化剂,先合成前体,即丙二酸3,3′-二(6–羟基邻苯二腈)脂。然后再用丙二酸3,3′-二(6-羟基邻苯二腈)脂与一水合乙酸铜,以正戊醇为溶剂,以DBU为催化剂,合成了1,11,15,25-四羟基-4,8,18,22-二(桥联二丙羧基)酞菁铜,其分子式是C38H16N8O12Cu。对1,11,15,25-四羟基-4,8,18,22–二(桥联二丙羧基)酞菁铜进行紫外吸收及荧光光谱测定,证明合成产物是目标产物,并研究了1,11,15,25-四羟基-4,8,18,22-二(桥联二丙羧基)酞菁铜的电化学性质。

1^1,8（11）,15（18）,22（25）-四苯氧基金属酞菁的合成与表征

以3-硝基邻苯二腈为前体制备了四苯氧基取代的金属酞菁6-9,对合成化合物进行了质谱、氢核磁、元素分析、红外及紫外可见光谱表征,表征结果证明了它们的分子结构.这些酞菁在有机溶剂中具有很好的溶解性.由于酞菁外围的苯氧基取代基能在一定程度上减弱酞菁的聚合效应,它们不易聚合.产物7和9在极性较小的溶剂（如C6H6和CHCl3）中的紫外吸收光谱与其在极性较大的溶剂（如THF和DMF）中的紫外吸收光谱相比,在740 nm左右多了一个额外的吸收峰,这种现象是不多见的.

阳离子型酞菁前驱体的合成与表征

通过季铵化反应将咪唑阳离子和吡啶阳离子结构分别引入到邻苯二腈的3位或4位,合成了4种新型阳离子型邻苯二腈衍生物,并利用红外吸收光谱、核磁氢谱、质谱和元素分析对它们的结构进行了表征.

四(α-高歧化度烷氧基)酞菁合成关键步骤的研究

烷氧基邻苯二腈是酞菁合成的重要中间体,但高歧化度烷氧基邻苯二腈的合成由于副产物多,产率低下而成为此类酞菁应用的"瓶颈".文中对反应副产物进行了分离纯化,并利用红外、气质联用、1HMR和元素分析等测试手段对其进行了表征.且根据测试数据推导出了副产物结构式为1,2,1'2' 四腈基 3,3' 二苯基醚.这一副反应机制的阐明,对于寻求对主反应有利的条件,具有重要的意义.