1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮修饰碳糊电极测定水中镉

以1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(phendio)修饰碳糊电极为工作电极,在0.05mol/L HAc-NaAc(pH4.74)电解液中,于-1.30V(vs.SCE)处Cd2+以Cd-1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮络合物的形式吸附到电极上,再经过阳极溶出,从而建立了一种测定水样中痕量镉的新方法。本法于-0.69V处产生一个灵敏的溶出峰,其二阶导数峰电流与Cd2+的浓度在2.4×10-7~6.0×10-9mol/L范围内呈良好的线性关系;检出限为3.0×10-10mol/L(S/N=3)。应用本方法测定水样中的Cd2+,结果令人满意。

卤代苯甲酸铽与1，10-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质

以卤代苯甲酸和1，10-邻菲啰啉为配体，合成了9种Tb（Ш）的三元配合物，以EDTA配位滴定分析和元素分析确定了各配合物的组成。通过红外光谱分析对配合物的结构进行了初步表征，在配合物中羧基氧原子和1，10-邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。采用TG-DTG技术对配合物的热稳定性进行了研究，9种配合物均有较好的热稳定性，它们的热稳定性顺序为：Tb（o—C1BA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（P-C1BA）3phen〉Tb（m-BrBA）3phen·H2O〉Tb（o-FBA）3phen〉Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen〉Tb（m-CIBA），phen—Tb（m·FBA），phen·H2O。在同一条件下测得了各配合物固体粉末的激发和发射光谱，结果表明：相同取代基和相同取代位置的各组配合物的两个较强发射峰（^5D4-^7 F6和^5D4-^7F5）的荧光强度顺序分别为：Tb（o-FBA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen〉Tb（m—FBA）3phen·H2O，Tb（m-C1BA）3phen〉Tb（p-C1BA）3phen〉Tb（o-C1BA）3phen，Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（m—BrBA）3phen·H2O和Tb（o-FBA）3phen〉Tb（o-BrBA）3phen〉Tb（o-C1BA）3phen，Tb（m—C1BA）3phen〉Tb（m-FBA）3phen·H2O〉Tb（m-BrBA）3phen·H2O，Tb（p-BrBA）3phen〉Tb（p-C1BA）3phen〉Tb（p-FBA）3phen[其中o（m，P）-F（CI，Br）BA为邻（间，对）氟（氯，溴）苯甲酸根，phen为1，10-邻菲啰啉]。

由3-二茂铁-2-丁烯酸根和1,10-邻菲啰啉构筑的一维链状铅(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及电化学性质

Pb(OAc)2·3H2O,3-二茂铁-2-丁烯酸钠以及1,10-邻菲啰啉在甲醇中反应得到了铅的配位聚合物:[Pb(μ-OOCCH=C(CH3)Fc)(μ2-OOCCH=C(CH3)Fc)(phen)]n(Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4);phen=1,10-邻菲啰啉).单晶测试表明:每个铅离子为六配位,其中4个氧原子来自4个3-二茂铁-2-丁烯酸根,另2个氮原子来自邻菲啰啉;相邻的铅离子通过3-二茂铁-2-丁烯酸根的单齿和双齿氧原子桥连形成了一个无限的一维长链.研究了标题化合物在DMF溶液中的电化学性能.

溶胶-凝胶-钴-邻菲啰啉修饰电极对一氧化氮的电催化氧化及其测定

报道了溶胶 凝胶 钴 邻菲口罗啉膜修饰电极的制备方法及其在一氧化氮(NO)检测中的应用,采用循环伏安法(CV)研究修饰电极的电化学特性,差示脉冲伏安法(DPV)对NO进行检测。该修饰电极对NO的电化学氧化具有很好的催化作用,使其氧化电位负移了210mV,氧化峰电流与NO浓度在5.6×10-8～2.8×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0.999,检测限为1.4×10-8mol/L,且生物体内常见的干扰物质如抗坏血酸、NO2-和儿茶酚胺类神经递质的代谢物等不干扰测定。

铁(Ⅲ)-4,7-二苯基-邻菲啰啉络合物光还原的研究及其应用

实验发现,在散射光中Fe(Ⅱ)-BPT络合物能发生显著的光还原反应,产生Fe(Ⅰ)-BPT络合物,上述反应在NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲液中进行缓慢。此法可用于铁矿中铁的价态分析。分析结果与标准值一致。

2-噻吩乙酸邻菲口罗啉铕、铽配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了以Eu3+,Tb3+及Eu3+,Tb3+掺杂RE3+(La3+,Gd3+,Y3+)为中心,以2-噻吩乙酸和1,10-邻菲口罗啉为配体的两个系列8种同核与掺杂稀土固体配合物。对其进行了稀土及C、H和N元素分析、摩尔电导、热谱、红外光谱、核磁共振氢谱的测定及荧光性能研究。确定了配合物的组成为REL3L′和RE0.5Ln0.5L3L′(RE=Eu,Tb;Ln=La,Gd,Y;L=2-噻吩乙酸;L′=1,10-邻菲口罗啉,在常温下测定了它们的固态粉末荧光光谱,发现掺杂离子(La3+,Gd3+,Y3+)使稀土Eu3+离子发光明显增强,讨论了掺杂稀土离子对铕、铽配合物的发光影响。

过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉配合物的合成、结构及性质

过渡金属离子与3-氟邻苯二甲酸(H2Fpht)、1,10-邻菲啰啉(phen)通过水热反应得到了5个配合物:[M(Fpht)(phen)(H2O)3]·H2O(M=Ni 1,Co 2),[Cu(Fpht)(phen)(H2O)]·H2O(3),[M(Fpht)(phen)(H2O)]·H2O(M=Zn 4,Cd 5)。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外分析、荧光分析以及差热-热重分析对配合物进行了表征。配合物1和2为单核分子,中心离子Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)与3-氟邻苯二甲酸根的1个氧原子,1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及3个配位水分子的3个氧原子配位,形成六配位的扭曲八面体构型。配合物3为Z字形一维链状结构。中心Cu(Ⅱ)离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的2个氧原子,1个1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子的1个氧原子配位,形成四方锥构型。配合物4和5具有相似的一维螺旋结构,中心Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子与2个3-氟邻苯二甲酸根的3个氧原子、1,10-邻菲啰啉的2个氮原子以及水分子中的1个氧原子配位,形成扭曲的八面体构型。

钕(Ⅲ)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其抑菌活性

60℃下,在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了钕(Nd)-氨基酸-邻菲啰啉三元配合物。利用配合滴定、摩尔电导、红外光谱(IR)、热重-差热分析(TG-DTG)、紫外光谱(UV)和荧光光谱(FS)等分析手段对配合物的组成和光学等性质进行了分析与表征,推测系列配合物的化学组成为:[Nd(Amino)3Phen]Cl3.3H2O。通过抑菌实验对配合物的生物活性进行了研究。结果表明,组氨酸的羧基氧原子和邻菲啰啉的氮原子均与Nd3+配位,且配合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌以及金黄色葡萄球菌有较好的抑菌效果。

1，10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2),受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证.通过紫外-可见光谱滴定及1H NMR滴定研究了这2个受体对F-,Cl-,Br-,I-,H2PO-4和AcO-6种阴离子的识别传感作用及作用机理.结果表明,受体对AcO-,F-和H2 PO-4有较强的传感作用,溶液颜色由淡黄色变为黄色;对Cl-的作用较弱;而对Br-和I-则无明显作用.通过机理研究发现,受体与F-,H2 PO4-和AcO-形成1∶1的氢键超分子,当阴离子的量超过受体的1倍以后,咪唑氮上的氢转移到阴离子;受体与Cl-以氢键形成超分子复合物,而与Br-和I-作用很弱.

铽-甲基丙烯酸-邻菲口罗啉配合物复合磁性发光微球的研究

介绍了一种制备含有稀土的磁性发光微球的可行方法。通过沉积包埋作用获得了含铽-甲基丙烯酸-邻菲口罗啉配合物(Tb(MAA)3phen)及四氧化三铁(Fe3O4)的磁性发光微球。透射电镜说明了复合微球为表面粗糙且形状规则的球形粒子;固体荧光检测显示该复合微球表现出稀土铽离子的荧光性能,同时可知该复合微球的荧光强度可达0.5×108;振动样品磁强计得到荧光复合微球粒的比饱和磁化强度在6 emu.g-1左右,并讨论了配合物用量对复合微球荧光性能的影响。

镓-2,6-吡啶二甲酸与α-吡啶甲酸或1,10-邻菲啰啉配合物的合成、表征及抑菌活性

在pH=3的水溶液中,以2,6-吡啶二甲酸(H2L1)为第一配体,分别以α-吡啶甲酸(HL2)和1,10-邻菲啰啉(L3)为第二配体,与GaCl3反应得到了两种新的镓(Ⅲ)三元固体配合物。元素分析、红外、紫外-可见、核磁、热分析和摩尔电导等测试表明,此两种化合物均为非电解质,组成分别为[Ga(L1)(L2)(H2O)].H2O和[Ga(L1)(L3)Cl].H2O,其中2,6-吡啶二甲酸以三齿形式,α-吡啶甲酸、1,10-邻菲啰啉以二齿形式与Ga3+配位。对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑菌活性实验表明,配合物在较高浓度下对3种菌均有一定的抑菌活性,而对金黄色葡萄球菌的抑制作用则较配体更强。

1,10-邻菲口罗啉荧光光度法测定微量元素硒

研究了痕量元素硒的荧光强度测试新方法 ,进行了最佳条件实验。该法有良好的线性关系 (r=0 9991 ) ,检测限是 1 0× 1 0 - 9mol·L- 1,RSD (n =6)为 0 47% ,回收率在 92 6%～ 1 0 6.9%之间。

卤代苯甲酸铽、铕与1,10-邻菲啰啉及掺杂配合物的荧光性质研究

分别以邻氯苯甲酸和间氟苯甲酸为第1配体,1,10-邻菲啰啉为第2配体,合成了4种Tb(Ⅲ),Eu(Ⅲ)的三元配合物和8种分别掺杂Gd(Ⅲ),Y(Ⅲ)的四元配合物.在室温下测得了各配合物的激发和荧光发射光谱,讨论了配合物中的掺杂离子对配合物发光性能的影响,结果表明Gd(Ⅲ),Y(Ⅲ)对配合物中Tb(Ⅲ),Eu(Ⅲ)的发光均有敏化作用.

双乙酰基二茂铁的合成及其与1,10-邻菲啰啉之间的光配体交换反应产物剖析--推荐一个新颖有趣的综合化学实验

首先以二茂铁和乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts酰基化反应制备1,1’-二乙酰基二茂铁(DAF),此过程涉及低温控制、无水无氧操作、萃取、减压蒸馏、重结晶等基本操作;然后利用DAF的光敏性以及1,10-邻菲啰啉(phen)的强螯合能力,在可见光的照射下进行配体交换反应:phen取代乙酰基环戊二烯配体并得到配合物[Fe(phen)_(3)](C_(5)H4COCH_(3))_(2)·CH_(3)CN·2H_(2)O。最后借助粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等手段确定光反应产物的组成。本实验难度适中,测试手段多样,使得大三或者大四的本科生能够在综合化学实验(I)以及无机、分析、有机化学实验的基础上,独立完成一个基本的科研训练过程。

Fe(Ⅱ)-邻菲啰啉分光光度法测定药物中的维生素B_1

基于维生素B1将Fe(Ⅲ)还原生成Fe(Ⅱ),Fe(Ⅱ)与邻菲啰啉形成桔红色络合物,建立络合反应分光光度法测定VB1的新方法.线性回归方程A=0.012 9C+0.022 7,相关系数r=0.9988,维生素B1的含量在0～60.0μg.mL-1范围内服从比尔定律,检测限为0.36μg.mL-1,回收率在94.5%～99.5%之间.用该法对VB1片剂和针剂进行测定,并与药典标准方法测得值比较,结果满意．

山梨酸-1,10-邻菲啰啉稀土配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

以山梨酸(SA)和1,10-邻菲啰啉(phen)为原料合成三元稀土配合物,利用摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、元素分析和热重分析测试手段对其进行表征,确定配合物的组成为[Eu(Phen)(SA)2]·2H2O和[Sm(Phen)(SA)3]。此外,通过紫外光谱和黏度的测定,研究了配合物与鲱鱼精DNA(hs-DNA)的作用机制。结果发现:配合物的最大吸收峰明显红移,产生减色效应;随着配合物加入量的增加,DNA溶液的相对比黏度增大。这些信息都表明,配合物与DNA之间的作用机制属于嵌插作用。通过计算两种配合物分别与DNA的结合比、结合常数以及热力学参数,表明这两种配合物与DNA之间的反应是由熵驱动而自发进行。

1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮铁(Ⅱ)配合物的合成、结构及与DNA相互作用的研究(英文)

在乙腈体系中合成了Fe(Ⅱ)的配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN(phon=1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)。X-射线衍射单晶结构表明:配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN属于正交晶系,P212121空间群,Fe(Ⅱ)与3个phon配体的6个氮原子配位,形成变形的八面体结构。配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN中的氢键和C=O…π相互作用将配合物连接成二维网络结构。用红外光谱、紫外-可见光谱对配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN进行了表征,并用紫外光谱法对配合物与ct-DNA的相互作用做了初步研究,结果表明配合物与ct-DNA的结合常数(Kb)为2.2×105L.mol-1。

氨基甲磺酸席夫碱-邻菲啰啉镍(Ⅱ)配合物与DNA反应的共振散射光谱的研究及应用

氨基甲磺酸席夫碱-邻菲哆啉镍（Ⅱ）配合物与脱氧核糖核酸相互作用的共振散射光谱在311nm处体系有共振光散射，据此提出了一种测定脱氧核糖核酸的新方法。优化的试验条件如下：①缓冲溶液的pH为7．5；②反应温度为37．5℃；③反应时间为25min；④配合物的用量为1．1mL。脱氧核糖核酸的线性范围为0．53～7．87mg·L-1，方法的检出限为0．16mg·L-1。方法用于人工试样的分析，回收率在99．7％～102％之间，测定值的相对标准偏差（n=9）为1．7％。

铜(Ⅰ)-2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉体系间接分光光度法测定盐酸羟

基于盐酸羟胺能定量还原铜(Ⅱ)离子为铜(Ⅰ)离子,利用显色剂2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉建立了间接分光光度法测定盐酸羟胺的方法。在pH3.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铜(Ⅰ)-2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉络合物最大吸波长475nm处,盐酸羟胺含量在0～2.0mg·L-1范围内,络合物吸光度符合比耳定律,ε=2.3×104L·cm-1·mol-1。这个方法用于盐酸羟胺(工业品)的测定,结果令人满意。

烟酸和1,10-邻菲啰啉构建的Cu(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用

采用光谱法、循环伏安法和热变性方法,研究了烟酸(NA)和1,10-邻菲啰啉(Phen)构建的三元Cu(Ⅱ)配合物([Cu(Phen)(NA)]·H2O)与鲱鱼精DNA的相互作用。结果显示:NA中羧酸根离子与Phen中两个氮原子均与Cu(Ⅱ)双齿配位,形成的配合物在0.141~0.205V出现一对灵敏的氧化还原峰,并且配合物在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。加入DNA后配合物的最大吸收峰发生了明显红移和减色,且配合物的氧化还原峰电流显著降低,式量电位发生正移;配合物能猝灭中性红(NR)-DNA体系的荧光,同时配合物的加入使DNA熔点升高,表明配合物与DNA存在嵌入结合。