膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/聚丙烯弹性体的制备与性能

分别采用膨胀石墨和纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)/聚丙烯(PP)弹性体材料,探讨了膨胀石墨用量及纳米Fe3O4插层复合膨胀石墨对弹性体拉伸性能、回弹性和导电性能的影响规律。结果表明,膨胀石墨的加入可有效提高SEBS/PP弹性体的回弹性和导电性能,当膨胀石墨用量为3.5份(质量)时,弹性体的回弹性最佳,表面电阻率最低,但其拉伸强度有所下降。采用纳米Fe3O4插层膨胀石墨改性SEBS/PP弹性体可有效改善其拉伸性能,并可进一步降低表面电阻率和体积电阻率。

添加剂对镍系催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢的影响

考察了镍系催化剂用于苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)加氢时添加剂对加氢反应的影响。结果表明 ,六甲基磷酰三胺 (HMPA)是一种较好的添加剂。催化剂的最佳陈化方式为 :于 5 0℃将HMPA加入到环烷酸镍 (简称Ni)中 ,使其充分络合 ,然后加入三异丁基铝 (简称Al)。在 65℃ ,1 96MPa的条件下 ,当Ni用量为 0 0 0 1g/g,HMPA/Ni(摩尔比 )为 1 0 ,Al/Ni(摩尔比 )为 6～ 8时 ,可制得氢化度大于 98%的氢化SBS。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

从相态结构、改性及其共混等几个角度分别概述了氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的研究近况,并对SEBS在塑料加工中的应用研究进展作了较详报道。

极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的磺化改性及其纳米复合材料的制备

以浓硫酸和乙酸酐制得的乙酰硫酸酯为磺化剂,对极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(PSBS)进行磺化改性,采用红外光谱表征了磺化PSBS(SPSBS),通过测定硫元素含量考察了磺化条件,并用熔融插层法制备了SPSBS/有机蒙脱土(OMMT)纳米复合材料,研究了复合材料的插层结构和拉伸性能。结果表明,在丙酮/环己烷为混合溶剂(丙酮体积分数为10%)、PSBS质量浓度为0.10～0.15 g/mL、硫酸/PSBS(质量比)为8.5/100、乙酸酐/硫酸(摩尔比)为1.69、反应温度为25℃、反应时间为15～40 min的条件下,PSBS可温和地进行磺化反应制得SPSBS,且反应过程中无凝胶产生;在SPSBS/OMMT纳米复合材料中,SPSBS插层进入OMMT片层间,且插层效果优于PSBS和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS);随着磺化度的增加,SPSBS的插层效果越好;SPSBS的拉伸性能优于PSBS和SBS,SPSBS/OMMT纳米复合材料的拉伸性能也优于PSBS/OMMT和SBS/OMMT纳米复合材料,且随着磺化度的增加,SPSBS/OMMT纳米复合材料的拉伸性能逐渐提高。

阳离子对顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物离聚体性能的影响

将顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)离子化得到含不同阳离子的离聚体,考察了不同阳离子对离聚体热性能、物理机械性能、耐油性能和粘接性能的影响。结果表明,离聚体有3个玻璃化转变温度(Tg),其中2个是SBS固有的Tg,另一个是离子微区的离解温度;对于含1价阳离子的离聚体,离子电离势越高,离聚体的离解温度、拉伸强度和搭接剪切强度基本越高,即从大到小依次为含锂离聚体、含钠离聚体、含钾离聚体;含2价阳离子离聚体的离解温度从大到小依次为含钙离聚体、含锌离聚体、含铅离聚体;拉伸强度从大到小依次为含钙离聚体、含锌离聚体、含镁离聚体,且均小于含1价阳离子离聚体;含2价阳离子离聚体的耐油性能优于含1价阳离子离聚体和SBS;含锌离聚体的粘接性能尤为突出,搭接剪切强度达到0.594 MPa。

氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物研究进展

概述了氢化苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物 (SEBS)国内外生产状况 ,介绍了SEBS生产工艺技术及其加氢催化剂的开发进展 ,提出应加强SEBS的改性及应用技术开发 。

用氮锂引发剂合成端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

研究了六亚甲基亚胺基锂、氮锂和正丁基锂引发剂引发苯乙烯的聚合速率,合成了端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SBS).结果表明,在设计相对分子质量相同的情况下,随着四氢呋喃加入量的增加,端基官能化SBS的1,2-结构质量分数增加,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数下降,但两者比值基本不变.相同条件下,用氮锂引发剂制备的端基官能化SBS的1,2-结构质量分数要略高于用正丁基锂引发剂制备的SBS.

中国石化巴陵石化公司苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢产物（SEBS）新品研究开发取得新进展

近日，由中国石化巴陵石化公司合成橡胶事业部研发生产的巴陵牌输液管用SEBS中试产品已得到国内惟一一家非聚氯乙烯输液管制造商的认可。该公司采用巴陵牌SEBS生产出满足质量标准的输液管，因此确定合成橡胶事业部研发的医用SEBS产品已具备批量生产的基本条件。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

讨论了温度和压力在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）加氢过程中对聚丁二烯链段中乙烯基及顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构加氢速率的影响,比较了不同反应器对加氢反应的影响,考察了加氢前后SBS相对分子质量及其分布、动态力学性能、形态及力学性能的变化。结果表明,当反应温度为50~70℃和压力大于2.0 MPa时,反应30~60 min后SBS中乙烯基的加氢度大于98%,其加氢速率要大于反式-1,4-结构。对于乙烯基而言前10 min接近一级反应,对于反式-1,4-结构而言60 min内接近二级反应,反应活化能分别为20.0 kJ/mol和24.7 kJ/mol。填料塔与反应釜的加氢效率相当且反应速率均较快,60 min时SBS的加氢度均达到98%以上。加氢后SBS的相对分子质量及其分布未发生变化,仍具有热塑性弹性体的性能;损耗因子降低,储能模量和拉伸强度增加,耐热性能提高,扯断伸长率降低。

以西弗碱为封端剂原位合成官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

合成了西弗碱(N,N-二甲氨基苯甲醛缩苯胺,DMABA),用负离子原位聚合法合成了末端官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),用模型聚合物的方法研究了DMABA与聚苯乙烯(PS)活性种的定量反应关系,以及反应温度、PS数均相对分子质量(M-n)对官能度的影响,并对官能化聚合物进行了分析表征。结果表明,DMABA能和PS活性种等摩尔进行反应,反应温度以及PS活性种的M-n对聚合物的官能度影响不大;以DMABA为封端剂,n-BuLi或六亚甲基亚胺锂为引发剂,可以制得高官能度的ω-SBS或α,ω-双端官能化SBS,在提高SBS极性的同时,对SBS的相对分子质量分布及微观结构影响不大。

^1H-NMR法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢度和微观结构

采用核磁共振氢谱(1H-NMR)法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢度和微观结构。结果表明,采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备SEBS时,在苯乙烯链段未参与加氢反应的前提下,通过对SBS和SEBS的谱峰进行归属,建立了用1H-NMR测定SEBS总加氢度的方法,且无需已知苯乙烯的摩尔分数,适用范围较宽;用该法还可直接得到SEBS中各微观结构含量和丁二烯1,2-结构和1,4-结构的加氢度。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的中试连续镍系加氢反应及反应器的放大模型

采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢,分析了SBS中不同微观结构的加氢反应动力学,研究了SBS中试连续加氢反应中各反应器的反应效率,提出了中试第1反应器的放大模型,并与实际值进行了比较。结果表明,乙烯基与反式-1,4-结构的反应活化能分别为20.3,24.7 kJ/mol;延长反应时间有利于提高反应器的加氢反应效率,连续反应平均停留时间为3 h时,SBS加氢度可以达到98%;中试第1反应器采用近似连续搅拌槽式反应器模型计算所得到的SBS加氢度与实际值吻合较好。

顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物离聚体的制备及其结构和性能

在甲苯/环己烷混合溶剂体系中考察了顺酐化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的制备条件,得到马来酸酐/SBS过/氧化苯甲酰质量比为30/100/1、SBS质量浓度为0.10 g/mL、过氧化苯甲酰/甲苯引发液的滴加时间为10 min及75℃下反应4 h的较为理想的反应条件。在此条件下既可以避免凝胶的生成,又可获得较高的接枝率(6.87%)。所得顺酐化SBS经氢氧化钠溶液中和后生成钠离聚体,傅里叶变换红外光谱分析证实接枝反应和离聚体的合成均得到预期的产物。差示扫描量热分析结果表明离子化微区的存在使得离聚体在高温段有1个玻璃化转变温度。离聚体的拉伸强度、搭接剪切强度和乳化性能均随顺酐化程度的提高而改善。

胶粉稳定苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物改性沥青的结构与性能

将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、废旧轮胎胶粉(GTR)和相容剂环氧天然橡胶(ENR)熔融共混,然后再分散到沥青中制备了SBS/GTR复合改性沥青,考察了ENR含量、SBS/GTR(质量比)对复合改性沥青热储存稳定性和基本性能的影响。结果表明,随着ENR含量的增加或SBS含量的减少,SBS/GTR复合改性沥青的热储存稳定性提高,当ENR质量分数为1.0%、SBS/GTR为50/50时,复合改性沥青的热储存稳定性最佳;随着ENR含量的增加,SBS/GTR复合改性沥青的软化点、针入度、延度和黏度变化不大,但当ENR质量分数为10.0%时,改性沥青的软化点明显升高,针入度下降,属于一种比较硬质的改性沥青,具有较好的施工和易性;随着SBS含量的减少,SBS/GTR复合改性沥青的软化点、黏度和延度均降低。

极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热氧稳定性

用微商热重法分析了极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（PSBS）的热氧降解行为，研究了抗氧剂及其复合体系对PSBS热氧稳定性的影响。结果表明，PSBS的热氧降解行为与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物类似，当温度为200～206℃时发生热氧化反应；当温度升至360℃以上时，分子主链发生剧烈降解反应。受阻酚类抗氧剂与2种亚磷酸酯类抗氧剂组成的复合抗氧剂能提高PSBS的热氧化反应活化能，从而提高其热氧稳定性。

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(英文)

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.

活化条件对二氯二茂钛/正丁基锂催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢反应的影响

以二氯二茂钛(Cp2TiCl2,简称Ti)为催化剂、n-BuLi为引发剂,对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS),考察了活化过程中氢气压力、活化时间、n-BuLi用量等条件对SBS加氢反应的影响。结果表明,在溶有10 g SBS干胶的200 mL环己烷溶剂中,Ti催化剂的加入量为0.025 mmol、氢气压力为1.6 MPa、浓度为2.5 mol/L的n-BuLi用量为3 mL、活化时间为3 h以及活化温度为25℃的条件下,SEBS的加氢度可以达到67.0%以上。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/加氢C_5石油树脂共混体系的相容性

通过动态力学分析研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与加氢C5石油树脂(HC5R)共混体系的相容性,并考察了臭氧处理对共混体系的影响。结果表明,当HC5R用量为50份时,其与SBS中软段聚丁二烯相的相容性较好,只有1个玻璃化转变温度;随着臭氧处理时间的延长,HCR的极性增大;HCR与SBS分别经过臭氧处理120min和60min后,两者的相容性得到改善。

镍系催化剂用于苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物的均相加氢

以环烷酸镍(简称Ni)/三异丁基铝(简称Al)为催化体系,对自制的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物(SIBR)进行加氢反应,确定了加氢反应条件,并对氢化SIBR进行了表征。结果表明,Al/Ni(摩尔比)变化时,SIBR中聚丁二烯链段的1,2-结构比1,4-结构易于加氢,聚异戊二烯链段的3,4-结构比1,4-结构更易加氢;在催化剂用量为2 mg/g、Al/Ni为7、反应温度为60℃、反应压力为4 MPa的条件下,SIBR的最高加氢度可达98%;氢化SIBR的数均分子量和重均分子量均比SIBR略有增大,分子量分布亦略有变宽,但仍呈现窄分布的特点;SIBR中聚丁二烯链段和聚异戊二烯链段均已发生氢化反应,而苯乙烯链段基本不发生氢化反应,说明该催化体系具有较高的催化活性和选择性。

星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物黏度指数改进剂的研制

文章采用活性阴离子聚合设计合成了星形异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物,采用2-乙基己酸镍/三乙基铝催化体系对聚合物进行加氢,得到了氢化度大于95%的星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物。采用凝胶渗透色谱(GPC)表征了共聚物的分子量及其分布,采用1H-NMR表征了共聚物的微观结构。将星形氢化异戊二烯-苯乙烯两嵌段共聚物用作黏度指数改进剂,对增稠能力和剪切稳定性进行了评价,研究了苯乙烯含量、3,4-聚异戊二烯含量以及聚合物的分子量对黏度指数改进剂性能的影响。