湖北贝母属植物化学成分的研究——Ⅹ.紫花鄂北贝母生物碱的分离与鉴定

紫花鄂北贝母FritiItaria ebeiensis var.pvrpvreaG.D.Yu et P.Li系贝母属植物新变种,从它的鳞茎中分离到Ⅰ～Ⅶ个生物碱。经理化常数测定和波谱分析,并与标准品对照,鉴定碱Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ分别为浙贝甲素(peimine)、浙贝乙素(peiminine)、鄂贝甲素(ebeinine)和鄂贝乙素(ebeinone)。碱Ⅵ为新的异甾生物碱,定名为紫鄂贝碱(ziebeimine),其结构鉴定为5α,14α-cevanine-13,17-dehydro-3α,6β-diol。碱Ⅴ和Ⅶ的结构尚待鉴定。

鄂北贝母二萜成分鄂贝醇的结构解析

在鄂北贝母 Ｆｒｉｔｉｌｌａｒｉａ ｅｂｅｉｅｎｓｉｓ鳞茎非生物碱的继续研究中，又分得６种对映－贝壳杉烷型二萜，经理化常数及波谱解析，并与标准品对照，证实晶Ⅰ ～Ⅲ的结构分别为 ｅｎｔ－ｋａｕ－１５－ｅｎ－１７－ｏｌ，ｅｎｔ－ｋａｕｒａｎ－１６β，１７－ｄｉｏｌ，ｅｎｔ－ｋａｕｒａｎ－１６ α，１７－ｄｉｏｌ。晶Ⅳ Ｃ_(２２)Ｈ_(３６)Ｏ_(４)，ｍｐ １６３℃～１６４℃，经波谱分析及降解反应，鉴定其结构为 ｅｎｔ－３β-ａｃｅｔｏｘｙ－ｋａｕｒａｎ－１６ β， １７－ｄｉｏｌ，命名为鄂贝醇（ｆｒｉｔｉｌｌｅ－ｂｅｉｎｏｌ）， Ⅰ～Ⅲ在该植物中系首次分得。Ⅳ系首次发现的新天然产物。晶 Ⅴ和晶Ⅵ为聚合二萜，其结构正在鉴定中。

紫花鄂北贝母含氯元素二萜成分的结构

从紫花鄂北贝母 Ｆｒｉｔｉｌｌａｒｉａ ｅｂｅｉｅｎｓｉｓ ｖａｒ． ｐｕｒｐｕｒｅａ Ｇ． Ｄ． Ｙｕ ｅｔ Ｐ． Ｌｉ 磷茎非生物碱部分中分离到４种 ｅｎｔ－ｋａｕｒａｎｅ骨架的二萜。晶ＩＣ_(２０)Ｈ_(３３)ＯＣｌ，ｍｐ１５３℃～１５４℃，经波谱分析鉴定其结构为ｅｎｔ－ｋａｕｒａｎ－１６β-ｈｙｄｒｏｘｙ－１７－ｃｈｌｏｒｉｄｅ，命名为鄂见新醇（ｆｒｉｔｉｌｌａｚｉｅｂｉｎｏｌ）。晶 Ⅱ、Ⅲ和 Ⅳ经波谱解析及与标准品对照，分别鉴定为ｅｎｔ－ｋａｕｒａｎ－１６β，１７－ｄｉｏｌ，ｅｎｔ-ｋａｕｒａｎ－３β，１６β，１７－ｔｒｉｏｌ，ｅｎｔ－３β-ａｃｅｔｏｘｙ－ｋａｕｒａｎ－１６β，１７－ｄｉｏｌ，Ⅰ系新的天然含氯二萜， Ⅱ～Ⅳ在该植物中首次得到。

鄂北贝母化学成分的研究

从鄂北贝母ＦｒｉｔｉｌｌａｒｉａｅｂｅｉｅｎｓｉｓＧ．Ｄ．ＹｕｅｔＧ．Ｑ．Ｊｉ中分得４个生物碱单体，其中鄂贝定碱（ｅｂｅｉｅｄｉｎｅ）和去氢鄂贝定碱（ｅｂｅｉｅｃｉｎｏｎｅ）在该植物中首欢分得。经光谱等方法证明，文献［１］发表的新化合物鄂贝甲素（ｅｂｅｉｎｉｎｅ）和鄂贝乙素（ｅｂｅｉｎｏｎｅ）实与鄂贝定碱及去氢鄂贝定碱相同。

湖北贝母鄂北贝母紫花鄂北贝母品质评价的系统研究

中药贝母作为清热润肺、止咳化痰、散绝解毒之君药,在我国有悠久的药用历史。随着我国医疗卫生事业的发展,贝母的需要量日益增大,市场供应极为紧缺,当时寻找、开发和利用新的贝母药材资源已成为当务之急。湖北省贝母属植物资源丰富。湖北贝母Fritillaria hupehensis Hsiao et K.C.Hsia原野生于鄂西土家族苗族自治州,当地一直作川贝使用,1974年鉴定为新种,并野转家种成功。

湖北贝母与紫花鄂北贝母中4种生物碱的含量比较分析

目的:建立同时测定贝母素甲、贝母素乙、贝母辛和湖贝甲素含量的方法,并首次对湖北贝母和紫花鄂北贝母中4种生物碱的含量进行比较分析。方法:色谱柱为Unitary C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-水(含0.05%的二乙胺)为流动相进行梯度洗脱,柱温35℃,流速1.0 m L/min。结果:湖北贝母中贝母素乙的含量较高,贝母辛次之,贝母素甲和湖贝甲素的含量较低;紫花鄂北贝母中贝母素乙的含量也较高,贝母辛的含量与湖北贝母相当,贝母素甲的含量最低,且不含湖贝甲素。结论:该方法简便、快速,分离度好、重现性好,结果可靠,可作为湖北贝母与紫花鄂北贝母质量评价的依据。

不同条件对鄂北贝母、紫花鄂北贝母总生物碱含量的影响

鄂北贝母及紫花鄂北贝母的主要有效成分为生物碱。为考察野生与家种,不同生长年限,不同采收期,不同海拔高度,以及不同加工方法等条件下对其总生物碱含量的影响,为评价其品质,指导种植、开发和利用提供科学依据,本实验以浙贝乙素(peiminine)为相对标准,用比色法对这两种贝母生物碱含量作了比较。 1 实验材料各种贝母由湖北省随州市药材公司提供,加工成粉末,试剂均为分析纯,浙贝乙素对照品由本系植化教研室提供。

紫花鄂北贝母愈伤组织诱导及总生物碱的测定

目的研究紫花鄂北贝母Fritillaria ebeiensis var.purpurea外植体愈伤组织诱导的激素组合和配比,并考察原药材及愈伤组织中总生物碱的量。方法以紫花鄂北贝母新鲜鳞茎为外植体,用抗生素和NaCIO组合作消毒剂,基于MS固体培养基添加激素2,4-D+6-BA、2,4-D+KT设计正交试验进行离体培养;采用可见-紫外分光光度法测定总生物碱量。结果外植体适宜灭菌条件是以5%NaClO溶液消毒8 min:愈伤组织诱导激素水平为2,4-D 0.5 mg/L+6-BA2.0mg/L;原药材及其愈伤组织中总生物碱量分别为1.46%、1.09%。结论愈伤组织质地疏松,适合继代培养,其有效成分总生物碱量低于原药材。

湖北贝母属植物化学成分的研究——鄂贝新的结构解析

作者从鄂北贝母及其变种紫花鄂北贝母中分离到相同结构的生物碱,C_(27)H_(41)NO_3,mp228～230℃。在IR、MS、~1H-NMR和^(13)C-NMR解析的基础上,确定分子结构为5α,14α,20β-jervanine(N-αH)-3β-hydroxy-6-one(1),命名为鄂贝新(ebeiensine)。该结构经X-衍射单晶分析进一步证实。

贝母新的晶体结构测定

测定了紫花鄂北贝母中贝母新(Peimisine)的晶体结构。其化学式为 C_(27)H_(41)NO_3·H_2O,化学式量为445.64,属正交晶系,P212121空间群;晶胞参数 a=0.6952(2),6=1.5150(2),c=2.5359(7)nm,V=2.5326nm^3,Z=4,D_c=1.120gcm^(-3),μ(MoK_a)=0.668cm^(-1),F(OOO)=244.晶体结构测定表明,贝母新属异甾体生物碱中白藜芦碱类(jer-vanine group).

鄂贝缩醛A的结构解析与合成

目的：研究民间药鄂北贝母ＦｒｉｔｉｌａｒｉａｅｂｅｉｅｎｓｉｓＧ．Ｄ．ＹｕｅｔＧ．Ｑ．Ｊｉ鳞茎的非生物碱成分。方法：用ＭｅＯＨ提取，反复硅胶柱色谱分离与纯化，经理化常数测定、波谱解析、化学合成及降解反应，确定其结构。结果：从乙酸乙酯萃取物中分离鉴定了１个二萜，其结构为ｅｎｔｋａｕｒａｎ１６β，１７ａｃｅｔａｌｅｎｔ１６βｋａｕｒａｎ１７（Ｓ）ａｌｄｅｈｙｄｅ（１）。结论：化合物１为新的对映贝壳杉烷型缩醛聚合二萜，命名为鄂贝缩醛Ａ（ｆｒｉｔｉｌｅｂｉｎｉｄｅＡ）。