基于偶氮配体的一类配位不饱和建筑块分子的合成、结构和荧光性质研究

合成一种偶氮羧酸类配体(E)-3-(5-羧乙基-2-羟基苯)偶氮烯基苯甲酸(H 2L),采用液相溶剂分散法,在室温下分别与醋酸钴和醋酸锰进行自组装反应,获得了同构的2个配位不饱和建筑块分子[Co(HL)2(H 2O)4]·2H 2O(1)和[Mn(HL)2(H 2O)4]·2H 2O(2)。通过红外光谱、X-射线单晶衍射、元素分析等检测手段对配合物的结构进行了表征。1和2的单晶结构研究表明:配体上的两个羧基中只有苯乙酸基团与金属离子形成了配位键,苯甲酸基团不参与配位,使其有望成为配位化学中的配位不饱和建筑块分子。荧光光谱分析表明:两个配合物都在420 nm附近存在低浓度下的荧光发射且高浓度下荧光猝灭。在溶液中测定了该类配合物对铕离子的荧光猝灭作用,并得到了配合物与铕离子在3∶2时的最大猝灭。结果表明,合成的配位不饱和建筑块分子可以作为一种可修饰的次级建筑单元(SBU)与其他金属离子发生配位,从而展现出丰富的反应活性和更加多样的结构。配合物的CCDC号:1942960(1),1942961(2)。

嵌入配位不饱和金属位对多孔芳香骨架材料储氢性能的影响

基于密度泛函理论(DFT)和巨正则蒙特卡洛(GCMC)模拟方法,系统地研究了引入配位不饱和金属位(CUS)对PAF-30n(n=1–4)材料储氢性能影响的规律。结果表明,77 K下PAF-302MgO_2_PBE100的最大过量质量储氢量达到7.97%(w);77K、10 MPa下100%醇镁功能化改性PAF-302和PAF-303的绝对储氢量分别达到9.9%(w)(65.9 g?L^(-1))和15.0%(w)(50.5g?L^(-1)),分别超过美国能源部(DOE)标准80%(64.8%)和173%(26.3%),均超过在相同条件下目前储氢性能最佳的NU-1101(9.1%(w),46.6 g?L^(-1))。即使在243 K、10 MPa下,其绝对质量和绝对体积储氢量也能分别达到5.13%(w)和34.19 g?L^(-1),占DOE质量与体积储氢标准的93.3%和85.5%,是目前为止常温储氢性能较为均衡的多孔材料之一。结合等量吸附热(Q_(st))、径向分布函数(RDF)和质心几率密度分布(MCPD)方法进一步分析,发现有机链长度增加导致孔隙率增加和体积比表面积减小,是引起多孔材料绝对质量和绝对体积储氢量此消彼长的根本原因。另外,引入CUS能提高PAFs材料对H_2分子亲和力,显著增强其体积储氢量。

有机化学教学中几个疑难问题的浅析

在有机化学教学中,常常会碰到许多疑难问题。这些疑难问题有的教课书中有解释,有的在不同教课书中讲法不一样,还有的各种教课书中都没有解释。但解释这些疑难问题对提高教学质量,培养学生分析问题和解决问题的能力是具有十分重要作用的。下面就有机化学教学中碰到的几个疑难问题谈谈我的浅见。 1.为什么对应的直链烷烃、烯烃和炔烃的沸点顺序是:炔烃>烷烃>烯烃? 在吉林师范大学等五所院校合编的有机化学上册第62面上有这样一个图(如下图)。这个图